GB/T 22599-2008 水处理化学品 砷含量测定方法

　　ICS 7 1 . 040. 40 G 76

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T22599—2008

　　水处理化学品 砷含量测定方法

　　watertreatmentchemicals—Determination ofarseniccontent

　　2008-12-23 发布 2009-09-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T22599—2008

　　前 言

　　本标准由中国石油和化学工业协会提出 。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会(SAC/TC 63/SC 5)归 口 。

　　本标准负责起草单位：中海油天津化工研究设计院 。

　　本标准主要起草人：李琳 、邵宏谦 、白莹 。

　　Ⅰ

　　GB/T22599—2008

　　水处理化学品 砷含量测定方法

　　1 范围

　　本标准规定了水处理化学品中砷含量的测定方法 。

　　本标准中二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法适用于测定砷含量在 1 μg ~ 20 μg(以 As 计)范围内的试液;砷斑法适用于测定砷含量在 1 μg ~ 5 μg(以 As 计)范围内的试液 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。凡是注 日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。凡是不注 日期的引用文件，其最新版本适用于本标准 。

　　GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备(GB/T 602—2002 , ISO 6353-1:1982 , NEQ) GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备(GB/T 603—2002 , ISO 6353-1:1982 , NEQ) GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T 6682—2008 , ISO 3696:1987 , MOD)

　　3 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法

　　3 . 1 方法提要

　　在酸性介质中，用锌还原砷，生成砷化氢(AsH3 ) ,用二乙基二硫代氨基甲酸银吡啶溶液吸收，生成紫红色可溶性胶态银，在最大吸收波长 540 nm处，测定其吸光度 。

　　3 . 2 试剂和材料

　　本方法所用试剂，除非另有规定，应使用分析纯试剂和符合 GB/T 6682 中三级水的规定 。

　　试验中所需杂质标准溶液 、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T 602 、GB/T 603 之规定制备 。

　　安全提示：本方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性 。本方法并未揭示所有可能的安全问题，使用者操作时应小心谨慎并有责任采取适当的安全和健康措施 。

　　3 . 2 . 1 无砷锌粒 。

　　3 . 2 . 2 碘化钾溶液：150 g/L 。

　　3 . 2 . 3 氯化亚锡溶液 。

　　溶解 40 g 氯化亚锡(SnCl2 ·2H2 O)在 25 mL水和 75 mL盐酸的混合液中 。

　　3 . 2 . 4 二乙基二硫代氨基甲酸银[Ag(DDTC)]吡啶溶液：5 g/L 。

　　溶解 1 . 25 g二乙基二硫代氨基甲酸银于吡啶中，并用吡啶稀释至 250 mL棕色容量瓶中，避免光线照射，有效期为两周 。

　　3 . 2 . 5 砷标准贮备溶液：0 . 1 mg/mL 。

　　3 . 2 . 6 砷标准溶液：2 . 5 μg/mL 。

　　准确吸取 2 . 50 mL 砷 标 准 贮 备 溶 液 置 于 100 mL 容 量 瓶 中，用 水 稀 释 至 刻 度，摇 匀 。 此 溶 液 现用现配 。

　　3 . 2 . 7 乙酸铅棉花 。

　　1

　　GB/T22599—2008

　　3 . 3 仪器 、设备

　　测定砷的所有玻璃容器，必须用热的浓硫酸小心洗涤，再以水清洗干净，并完全干燥 。

　　3 . 3 . 1 砷试验装置 。

　　砷试验装置，如图 1 所 示，或 其 他 经 实 验 证 明，在 规 定 的 检 验 条 件 下，能 给 出 相 同 结 果 的 砷 试 验装置 。

　　单位为毫米

　　1 — 砷化氢发生瓶 100 mL ;

　　2 — 导管;

　　3 — 乙酸铅棉花;

　　4 — 砷化氢吸收管(附塞);

　　5 — 橡胶塞 。

　　图 1 砷试验装置

　　3 . 4 分析步骤

　　3 . 4 . 1 试液的制备

　　按有关产品标准的规定处理试样后，称取一定量的试样于 100 mL 砷化氢发生瓶(图 1 中 1) 中，使其中含砷量小于 20 μg,体积在 30 mL 以下 。加 10 mL盐酸，补充水使其体积为 40 mL,此时溶液酸度约为 3 mol/L 。

　　3 . 4 . 2 空白试验

　　在测定试液的同时，用制备试液的全部试剂和相同量制备空白溶液，稀释至相同体积，移取与测定试液时同样体积的试剂空白溶液进行空白试验 。

　　3 . 4 . 3 校准曲线的绘制

　　3 . 4 . 3 . 1 分别移取砷标准溶液 0 . 0 mL 、1 . 0 mL 、2 . 0 mL 、3 . 0 mL 、4 . 0 mL 、6 . 0 mL 、8 . 0 mL 置于 7 个砷化氢发生瓶(图 1 中 1) 中，相应的砷含量分别为 0 . 0 μg 、2 . 5 μg 、5 . 0 μg 、7 . 5 μg 、10 . 0 μg 、15 . 0 μg 、 20 . 0 μg 。

　　3 . 4 . 3 . 2 于 各 砷 化 氢 发 生 瓶 中 加 10 mL 盐 酸 和 一 定 量 水，使 体 积 约 为 40 mL, 此 时 溶 液 酸 度 约 为3 mol/L 。然后加 2 mL碘化钾溶液和 2 mL氯化亚锡溶液，摇匀，放置 15 min 。

　　2

　　GB/T22599—2008

　　3 . 4 . 3 . 3 置少量乙酸铅棉花于导管(图 1 中 3)内，以吸收硫化氢，二氧化硫等 。移取 5 . 0 mL 二乙基二硫代氨基甲酸银吡啶溶液置于砷化氢吸收管(图 1 中 4)中，按图连接装置，在反应过程中应保持密封 。

　　3 . 4 . 3 . 4 称取 5 g锌粒加入砷化氢发生瓶中，迅速连接好仪器，使反应进行约 45 min 。移去砷化氢吸收管，充分摇动，使生成的紫红色胶态银与溶液完全混合 。

　　3 . 4 . 3 . 5 用 1 cm 吸收池，在波长 540 nm处，以水为参比，调节分光光度计的吸光度为零后，测定砷化氢吸收管中各溶液的吸光度 。 以砷含量(μg)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线 。

　　3 . 4 . 4 测定

　　于装有 40 mL试液的砷化氢发生瓶中，加入 2 mL 碘化钾溶液和 2 mL 氯化亚锡溶液，摇匀，放置15 min 。 以下按 3 . 4 . 3 规定的操作步骤，从 “置少量乙酸铅棉花于导管(图 1 中 3)内，…… ”开始，测定试液和空白溶液的吸光度 。

　　注 ：由于吡啶具有恶臭，应在通风柜中进行操作 。

　　3 . 5 结果计算

　　从试液吸光度中减去空白溶液的吸光度，用所得吸光度从校准曲线上查出相应的砷含量 。

　　与产品相关的标准将给出合适的最终结果的计算公式 。

　　4 砷斑法

　　4 . 1 方法提要

　　在酸性介质中，用碘化钾和氯化亚锡将 As( Ⅴ)还原为 As( Ⅲ) ,加锌粒与酸作用，产生新生态氢，使As( Ⅲ)进一步还原为砷化氢 。砷化氢气体与溴化汞试纸接触反应，生成的棕黄色色斑深浅与砷浓度成正比，再与同时按同样操作所生成的一系列标准色斑比较，求出试样中砷含量 。

　　4 . 2 试剂和材料

　　本方法所用试剂，除非另有规定，应使用分析纯试剂和符合 GB/T 6682 中三级水的规定 。

　　试验中所需杂质标准溶液 、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T 602 、GB/T 603 之规定制备 。

　　安全提示：本方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性 。本方法并未揭示所有可能的安全问题，使用者操作时应小心谨慎并有责任采取适当的安全和健康措施 。

　　4 . 2 . 1 无砷锌粒 。

　　4 . 2 . 2 碘化钾 。

　　4 . 2 . 3 氯化亚锡溶液：400 g/L 。

　　4 . 2 . 4 砷标准贮备溶液：0 . 1 mg/mL 。

　　4 . 2 . 5 砷标准溶液：2 . 5 μg/mL 。

　　同 3 . 2 . 6 。

　　4 . 2 . 6 乙酸铅棉花 。

　　4 . 2 . 7 溴化汞试纸 。

　　4 . 3 仪器 、设备

　　测定砷的所有玻璃容器，必须用热的浓硫酸小心洗涤，再以水清洗干净，并完全干燥 。

　　4 . 3 . 1 定砷器

　　定砷器如图 2 所示，或其他经实验证明，在规定的检验条件下，能给出相同结果的定砷器 。使用时，将溴化汞试纸夹在玻璃管上端管 口(图 2 中 4)与玻璃帽(图 2 中 5)中间，用橡皮圈将其固定 。

　　GB/T22599—2008

　　GB/T 2259 9 2 0 0 8

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　　单位为毫米

　　1 — 广口瓶;

　　2 — 胶塞;

　　3 — 玻璃管;

　　4 — 玻璃管上端管 口;

　　5 — 玻璃帽 。

　　图 2 定砷器

　　4 . 4 分析步骤

　　4 . 4 . 1 取一定量的试液和一系列砷标准溶液 (0 . 0 mL , 0 . 5 mL , 1 . 0 mL , 1 . 5 mL , 2 . 0 mL,相应砷含量为 0 . 00 μg , 1 . 25 μg , 2 . 50 μg , 3 . 75 μg , 5 . 00 μg) 分别置于各广 口瓶(图 2 中 1) 中，稀释至 70 mL 。加6 mL盐酸，摇匀，然后加入 1 g 碘化钾溶液和 0 . 2 mL氯化亚锡溶液，摇匀，放置 15 min 。

　　4 . 4 . 2 放少量乙酸铅棉花于玻璃管(图 2 中 3) 内以吸收硫化氢 、二氧化硫等 。按仪器要求，将溴化汞试纸固定 。

　　4 . 4 . 3 称取 2 . 5 g锌粒到广口瓶中，迅速按图 2 所示连接好仪器 。

　　4 . 4 . 4 使反应在暗处进行 1 h ~ 1 . 5 h ,取下溴化汞试纸，以试样的溴化汞试纸颜色与砷标准溶液系列色阶比较，求出试样中砷含量 。

　　4 . 5 结果计算

　　与标准色阶相比较，测得试液中的砷含量 。

　　与产品相关的标准将给出合适的最终结果的计算公式 。