GB/T 15072.13-2008 贵金属合金化学分析方法 银合金中锡、铈和镧量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法

　　ICS 77 . 120 . 99 H 68

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 15072 . 13—2008代替 GB/T 15072 . 13—1994

　　贵金属合金化学分析方法

　　银合金中锡 、铈和镧量的测定

　　电感耦合等离子体原子发射光谱法

　　Testmethod ofpreciousmetalalloys—Determination of tin，cerium and lanthanium contentsforsilveralloys— Inductively coupled clasma atomicemission spectrometry

　　2008-03-31 发布 2008-09-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

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　　中 华 人 民 共 和 国

　　国 家 标 准

　　贵金属合金化学分析方法

　　银合金中锡 、铈和镧量的测定

　　电感耦合等离子体原子发射光谱法

　　GB/T 15072 . 13—2008

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　　开本 880 × 1230 1/16 印张 0 . 5 字数 10 千字

　　2008 年 6 月第一版 2008 年 6 月第一次印刷

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　　书号：155066 ·1-31538

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　　GB/T 15072 . 13—2008

　　前 言

　　本标准是对 GB/T 15072—1994《贵金属及其合金化学分析方法》(所有部分)的整合修订，分为 19个部分：

　　—GB/T 15072 . 1—2008 贵金属合金化学分析方法 金 、铂 、钯合金中金量的测定 硫酸亚铁电位滴定法;

　　—GB/T 15072 . 2—2008 贵金属 合 金 化 学 分 析 方 法 银 合 金 中 银 量 的 测 定 氯 化 钠 电 位 滴定法;

　　—GB/T 15072 . 3—2008 贵金属合金化学分析方法 金 、铂 、钯合金中铂量的测定 高锰酸钾电流滴定法;

　　—GB/T 15072 . 4—2008 贵金属合金化学分析方法 钯 、银合金中钯量的测定 二甲基乙二醛肟重量法;

　　—GB/T 15072 . 5—2008 贵金属合金化学分析方法 金 、钯合金中银量的测定 碘化钾电位滴定法;

　　—GB/T 15072 . 6—2008 贵金属合金化学分析方法 铂 、钯合金中铱量的测定 硫酸亚铁电流滴定法;

　　—GB/T 15072 . 7—2008 贵金属合金化学分析方法 金合金中铬和铁量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　—GB/T 15072 . 8—2008 贵金属合金化学分析方法 金 、钯 、银合金中铜量的测定 硫脲析出EDTA 络合返滴定法;

　　—GB/T 15072 . 9—2008 贵金属合金化学分析方法 金合金中铟量的测定 EDTA 络合返滴定法;

　　—GB/T 15072 . 10—2008 贵金属合金化学分析方法 金合金中镍量的测定 EDTA 络合返滴定法;

　　—GB/T 15072 . 11—2008 贵金属合金化学分析方法 金合金中钆和铍量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　—GB/T 15072 . 12—2008 贵金属合金化学分析方法 银合金中钒量的测定 过氧化氢分光光度法;

　　—GB/T 15072 . 13—2008 贵金属合金化学分析方法 银合金中锡 、铈和镧量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　—GB/T 15072 . 14—2008 贵金属合金化学分析方法 银合金中铝和镍量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　—GB/T 15072 . 15—2008 贵金属合金化学分析方法 金 、银 、钯合金中镍 、锌和锰量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　—GB/T 15072 . 16—2008 贵金属合金化学分析方法 金合金中铜和锰量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　—GB/T 15072 . 17—2008 贵 金 属 合 金 化 学 分 析 方 法 铂 合 金 中 钨 量 的 测 定 三 氧 化 钨 重量法;

　　—GB/T 15072 . 18—2008 贵金属合金化学分析方法 金合金中锆和镓量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　Ⅰ

　　GB/T 15072 . 13—2008

　　—GB/T 15072 . 19—2008 贵金属合金化学分析方法 银合金中钒和镁量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 。

　　本部分为 GB/T 15072—2008 的第 13 部分 。

　　本部分代替 GB/T 15072 . 13—1994《贵金属及其合金化学分析方法 银合金中铈量的测定》。

　　本部分与 GB/T 15072 . 13—1994 相比，主要有如下变动：

　　— 标准名称由《贵金属及其合金化学分析方法 银合金中铈量的测定》变为《贵金属合金化学分析方法 银合金中锡 、铈和镧量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法》;

　　— 采用电感耦合等离子体原子发射光谱法替代原标准使用的分光光度法;

　　— 将 方 法 的 适 用 范 围 由 原 标 准 的 AgCe0 . 5 合 金 扩 展 到 AgCe 、AgSnCeLa 、AgCuSnCe 、 AgCuNiCe系列合金，其中 AgSnCeLa、AgCuSnCe、AgCuNiCe 为新增系列;

　　— 铈的测定范围(质量分数)由 0 . 3% ~ 0 . 7%扩展到 0 . 2% ~ 2% ;

　　— 增加了镧 、锡元素的同时测定，测定范围(质量分数)0 . 2% ~ 2% ;

　　— 采用重复性和相对允许差替代原标准使用的允许差 。

　　本部分的附录 A 为资料性附录 。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出 。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会归 口 。

　　本部分由贵研铂业股份有限公司负责起草 。

　　本部分主要起草人：李楷中 、方卫 、罗一江 、王应进 、杨媛媛 、马媛 。

　　本部分主要验证人：贺与平 、何素芳 。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 15072 . 13—1994 。

　　Ⅱ

　　GB/T 15072 . 13—2008

　　贵金属合金化学分析方法

　　银合金中锡 、铈和镧量的测定

　　电感耦合等离子体原子发射光谱法

　　1 范围

　　本部分规定了银合金中锡 、铈和镧量的测定方法 。

　　本部分适用于 AgCe、AgSnCeLa、AgCuSnCe、AgCuNiCe 合 金 中 锡 、铈 和 镧 量 的 测 定 。 测 定 范 围(质量分数)：0 . 2% ~ 2% 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款 。凡是注 日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。凡是不注 日期的引用文件，其最新版本适用于本部分 。

　　YS/T 371 贵金属合金化学分析方法总则及一般规定

　　3 方法提要

　　试料用硝酸溶解(对于含锡试样加入硫酸防止水解)，以盐酸沉淀分离银，用电感耦合等离子体原子发射光谱仪(以下简称 ICP-AES)测定，计算铈 、镧 、锡的含量 。

　　4 试剂和材料

　　除非另有说明，本部分所用试剂和材料均应符合 YS/T 371 的规定 。

　　4 . 1 氩气(w≥99 . 95%) 。

　　4 . 2 硝酸(ρ1 . 42 g/mL) 。

　　4 . 3 盐酸(ρ1 . 19 g/mL) 。

　　4 . 4 硫酸(ρ1 . 84 g/mL) 。

　　4 . 5 过氧化氢(质量分数：30%) 。

　　4 . 6 硝酸：低温加热驱除 NO2 ,配成 1+1 溶液 。

　　4 . 7 盐酸(1+9) 。

　　4 . 8 铈标准贮备溶液：称 取 0 . 122 8 g 二 氧 化 铈(w(CeO2 ) ≥99 . 95%) ,置 于 200 mL 烧 杯 中 。 加 入10 mL硝酸(4 . 6)溶液，3mL过氧化氢(4 . 5),低温加热至溶解完全，盖上表面皿，此后多次滴加过氧化氢 (4 . 5)直至二氧化铈溶解完全 。冷却至室温，用盐酸(4 . 7)移入 100 mL 容量瓶中并稀释至刻度 。混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg 铈 。

　　4 . 9 镧标准贮备溶液：称取 0 . 117 3 g 三氧化二镧(w(La2 O3 ) ≥99 . 95%) ,置于 200 mL烧杯中 。加入10 mL盐酸(4 . 7),盖上表面皿，低温加热至溶解完全 。 冷却至室温，用盐酸(4 . 7) 移入 100 mL 容量瓶中并稀释至刻度 。混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg 镧 。

　　4 . 10 锡标准贮备溶液：称取 0 . 100 0 g金属锡(w≥99 . 95%) ,置于 200 mL烧杯中 。加入 10 mL盐酸(4 . 7),盖上表面皿，低温加热至溶解完全 。 冷却至室温，用盐酸(4 . 7) 移入 100 mL 容量瓶中并稀释至刻度 。混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg锡 。

　　1

　　GB/T 15072 . 13—2008

　　5 仪器

　　ICP-AES仪 。在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：

　　5 . 1 光源：氩等离子体光源，发生器最大输出功率不小于 1 . 3 kW 。

　　5 . 2 分 辨 率 ：200 nm 左 右 时 的 光 学 分 辨 率 不 大 于 0 . 010 nm ; 400 nm 左 右 时 的 光 学 分 辨 率 不 大 于

　　0 . 020 nm 。

　　5 . 3 仪器稳定性：仪器 1h 内稳定性(RSD)小于 2 . 0% 。

　　5 . 4 光谱仪检出限：空白液中，铈 、镧和锡元素的检出限均不大于 0 . 05 mg/L 。

　　6 试样

　　试样(钻屑或薄片)加工成碎屑，用丙酮去除油污，用水洗净，干燥后混匀 。

　　7 分析步骤

　　7 . 1 试料

　　称取 0 . 1 g试样，精确至 0 . 000 1 g 。

　　独立地进行两次测定，取其平均值 。

　　7 . 2 空白试验

　　随同试料做空白试验 。

　　7 . 3 分析步骤

　　7 . 3 . 1 试料溶液的制备

　　7 . 3 . 1 . 1 不含锡合金试料测定溶液的制备

　　将试料(7 . 1)置于 50 mL烧杯中，加入 3 mL 硝酸(4 . 2),盖上表面皿，低温加热至试料完全溶解，加入 10 mL盐酸(4 . 7) ,微沸 20 min 至银完全沉淀凝结 。将沉淀和溶液转入 100 mL 容量瓶中，用盐酸(4 . 7)稀释至刻度 。混匀 。静置 30 min 以上，待试液澄清后即可进行测定 。

　　7 . 3 . 1 . 2 含锡合金试料溶液的制备

　　将试料(7 . 1)置于 50 mL烧杯中，加入 1 mL硫酸(4 . 4)及 3 mL 硝酸(4 . 2),盖上表面皿，低温加热至试料完全溶解，取下，用少量水冲洗表面皿及杯壁，加入 10 mL盐酸(4 . 7) ,微沸 20 min 至银完全沉淀凝结 。将沉淀和溶液转入 100 mL容量瓶中，用盐酸(4 . 7)稀释至刻度 。混匀 。静置 30 min 以上，待试液澄清后即可进行测定 。

　　7 . 3 . 2 铈 、镧和锡混合标准级差溶液的制备

　　移取(可用逐步稀释法)铈 、镧 和 锡 标 准 贮 备 溶 液 (4 . 8 ~ 4 . 10) 于 一 组 100 mL 容 量 瓶 中，用 盐 酸(4 . 7)稀释至刻度，混匀 。得到表 1 所示的混合标准级差溶液 。

　　表 1 单位为微克每毫升

　　标样序号

　　0 #

　　1 #

　　2 #

　　3 #

　　4 #

　　锡质量浓度

　　0 . 00

　　0 . 50

　　5 . 00

　　10 . 00

　　25 . 00

　　铈质量浓度

　　0 . 00

　　0 . 50

　　5 . 00

　　10 . 00

　　25 . 00

　　镧质量浓度

　　0 . 00

　　0 . 50

　　5 . 00

　　10 . 00

　　25 . 00

　　7 . 4 测定

　　7 . 4 . 1 测定条件见附录 A 。

　　7 . 4 . 2 分析线

　　推荐使用的分析线波长列于表 2 。

　　2

　　GB/T 15072 . 13—2008

　　表 2

　　元素

　　波长/nm

　　Ce

　　418 . 660

　　La

　　379 . 478

　　Sn

　　283 . 998

　　7 . 4 . 3 工作曲线的制作

　　输入混合标准级差溶液(7 . 3 . 2) ,用 ICP-AES按编好的程序进行测定，以待测元素质量浓度为横坐标，谱线强度为纵坐标，制作工作曲线 。工作曲线相关系数不小于 0 . 999 9 。

　　7 . 4 . 4 试料溶液的测定

　　输入试料溶液(7 . 3 . 1 . 1 、7 . 3 . 1 . 2) ,用 ICP-AES仪按编好的程序进行测定 。

　　8 分析结果的计算

　　按公式(1)计算被测元素的质量分数w(X) ,数值以%表示：

　　w …………………………( 1 )

　　式中：

　　ρX — 自工作曲线上查得待测元素(锡 、铈或镧)的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V— 试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　m0 — 试料的质量，单位为克(g) 。

　　分析结果在 1%以上保留三位有效数字，在 1%以下保留两位有效数字 。

　　9 精密度

　　9 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况应不超过 5% 。重复性限(r)按表 3 数据采用线性内插法求得：

　　表 3 %

　　质量分数

　　0 . 20

　　0 . 71

　　2 . 00

　　铈的重复性限 r

　　0 . 01

　　0 . 019

　　0 . 027

　　镧的重复性限 r

　　0 . 01

　　0 . 020

　　0 . 030

　　锡的重复性限 r

　　0 . 08

　　0 . 023

　　0 . 034

　　9 . 2 允许差

　　表 4 %

　　锡 、铈 、镧的质量分数

　　相对允许差

　　≥0 . 20 ~ 0 . 50

　　5 . 0

　　≥0 . 50 ~ 1 . 00

　　4 . 0

　　≥1 . 00 ~ 2 . 00

　　3 . 0

　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　仪器测定条件

　　按仪器使用说明书优化仪器测定条件，参考下列参数设定：

　　A.1 高频发生器功率 1 . 2 kW 。

　　A.2 氩气流量：冷却气 15 L/min;保护气 0 . 8 L/min;载气 0 . 3 L/min 。

　　A.3 垂直观测高度 15 mm 。

　　A.4 积分时间 5 s 。

　　A.5 进样泵流速 1 . 5 mL/min 。

　　

　　.

　　GB/T 1 5 0 72 1 3 2 0 0 8

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　　GB/T 15072 . 13—2008

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