GB/T 14506.13-2010 硅酸盐岩石化学分析方法 第13部分：硫量测定

　　ICS 73. 080 D 53

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 14506. 13—2010代替 GB/T 14506. 13—1993

　　硅酸盐岩石化学分析方法

　　第 13部分 :硫量测定

　　Methodsforchemicalanalysisofsilicaterocks—

　　Part13:Determination ofsulfurcontent

　　2010-11-10发布 2011-02-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

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　　中 华 人 民 共 和 国

　　国 家 标 准

　　硅酸盐岩石化学分析方法

　　第 13部分 :硫量测定

　　GB/T 14506. 13—2010

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　　开本 880× 1230 1/16 印张 0. 5 字数 10 千字

　　2010年 12月第一版 2010年 12月第一次印刷

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　　书号 : 155066 · 1-40957

　　如有印装差错 由本社发行中心调换

　　版权专有 侵权必究

　　举报电话 : (010)68533533

　　GB/T 14506. 13—2010

　　前 言

　　GB/T 14506《硅酸盐岩石化学分析方法》由以下 30部分组成 :

　　— 第 1部分 : 吸附水量测定 ;

　　— 第 2部分 :化合水量测定 ;

　　— 第 3部分 :二氧化硅量测定 ;

　　— 第 4部分 :三氧化二铝量测定 ;

　　— 第 5部分 :总铁量测定 ;

　　— 第 6部分 :氧化钙量测定 ;

　　— 第 7部分 :氧化镁量测定 ;

　　— 第 8部分 :二氧化钛量测定 ;

　　— 第 9部分 :五氧化二磷量测定 ;

　　— 第 10部分 :氧化锰量测定 ;

　　— 第 11部分 :氧化钾和氧化钠量测定 ;

　　— 第 12部分 :氟量测定 ;

　　— 第 13部分 :硫量测定 ;

　　— 第 14部分 :氧化亚铁量测定 ;

　　— 第 15部分 :锂量测定 ;

　　— 第 16部分 :铷量测定 ;

　　— 第 17部分 :锶量测定 ;

　　— 第 18部分 :铜量测定 ;

　　— 第 19部分 :铅量测定 ;

　　— 第 20部分 :锌量测定 ;

　　— 第 21部分 :镍和钴量测定 ;

　　— 第 22部分 :钒量测定 ;

　　— 第 23部分 :铬量测定 ;

　　— 第 24部分 :镉量测定 ;

　　— 第 25部分 :钼和钨量测定 ;

　　— 第 26部分 :钴量测定 ;

　　— 第 27部分 :镍量测定 ;

　　— 第 28部分 :16个主次成分量测定 ;

　　— 第 29部分 :稀土等 22个元素量测定 ;

　　— 第 30部分 :44个元素量测定 。

　　本部分为 GB/T 14506的第 13部分 。

　　本部分代替 GB/T 14506. 13—1993《硅酸盐岩石化学分析方法 燃烧碘量法测定硫量》。

　　本部分与 GB/T 14506. 13—1993相比主要变化如下 :

　　— 增加了规范性引用文件 ;

　　— 增加了警示 、警告内容 ;

　　— 将称取试料量和分取溶液改为列表表示 。

　　本部分由中华人民共和国国土资源部提出 。

　　Ⅰ

　　GB/T 14506. 13—2010

　　本部分由全国国土资源标准化技术委员会归 口 。本部分负责起草单位 : 国家地质实验测试中心 。

　　本部分起草单位 :浙江省地质矿产研究所 。

　　本部分主要起草人 :郑存江 、戴雪峰 、陆丁荣 。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为 :

　　—GB/T 14506. 13—1993。

　　Ⅱ

　　GB/T 14506. 13—2010

　　硅酸盐岩石化学分析方法

　　第 13部分 :硫量测定

　　警示— 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。本部分并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　GB/T 14506的本部分规定了硅酸盐岩石中硫量的测定方法 。

　　本部分适用于硅酸盐岩石中硫量的测定 ,也适用于土壤和水系沉积物中硫量的测定 。

　　测定范围 :0. 01% ~ 1%的硫量 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的条款通过 GB/T 14506的本部分的引用而成为本部分的条款 。凡是注日期的引用文件 ,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分 ,然而 ,鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否 可 使 用 这 些 文 件 的 最 新 版 本 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 , 其 最 新 版 本 适 用 于 本部分 。

　　GB /T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 14506. 1 硅酸盐岩石化学分析方法 第 1部分 : 吸附水量测定

　　3 原理

　　试料与氧化铜混合 ,在高温管式炉(1 250 ℃ ~ 1 350 ℃) 氧气流中灼烧 ,使各种形态的硫转化成二氧化硫气体逸出 ,用含有淀粉指示剂的稀盐酸溶液吸收 , 以含有碘化钾的碘酸钾标准滴定溶液滴定 ,计算硫量 。

　　4 试剂

　　本部分除非另有说明 ,在分析中均使用分析纯试剂和符合 GB/T 6682的分析实验室用水 。

　　4. 1 氢氧化钠 。

　　4. 2 硫酸(ρ1. 84g/mL) 。警告— 不当的稀释易发生危险!

　　4. 3 硫酸(1+20) 。

　　4. 4 盐酸(ρ1. 19g/mL) 。

　　4(4).. 6 无水氯(5 盐酸c)(化钙(HC)l)。= 1 mol/L。

　　4. 7 碘化钾 。

　　4. 8 碘化钾溶液(40g/L) 。

　　4. 9 硫酸铜溶液(50g/L) 。

　　4. 10 高锰酸钾溶液(50g/L) 。

　　4. 11 线状氧化铜(含硫量小于 0. 001%) 。

　　4. 12 碘酸钾标准滴定溶液配制和标定 :

　　a) 称取 0(碘酸钾)22(标)25g(准滴定)预(溶)先(液)经(c)(105(KI)O)燥(1). 2(0)4h的碘(0mm)酸(o)l/钾(L):(KIO3 ) ,溶解于含有 1 g 碘化钾(4. 7) 及 1 g

　　氢氧化钠(4. 1)的水中 ,移入 1 000 mL棕色容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 ;

　　b) 碘酸钾标准滴定溶液 c(KIO3 ) =0. 519 6 mmol/L:

　　1

　　GB/T 14506. 13—2010

　　称取 0. 111 2 g预先经 105 ℃干燥 2 h 的碘酸钾(KIO3 ) ,溶解于含有 1 g 碘化钾(4. 7) 及 1 g氢氧化钠(4. 1)的水中 ,移入 1 000 mL棕色容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 ;

　　注 : 用含硫量与组成和试料相近的标准物质进行标定 , 由其求得滴定度计算试料的含硫量 。

　　c) 碘酸钾标准溶液的标定

　　称取和分析试料成分和含硫量相近的标准物质三份 ,按(7. 5. 2) 分析步骤进行 。根据含硫量 ,大于 0. 1%硫的用碘酸钾标准溶液[4. 12a)]滴定 ,小于 0. 1%硫的用碘酸钾标准溶液[4. 12b)]滴定 。

　　T …………………………( 1 )

　　式中 :

　　T— 碘酸钾标准滴定溶液对硫的滴定度 ,单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　S— 称取标准试料中含硫量 ,单位为毫克(mg) ;

　　V— 滴定标准试料消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V1— 滴定试料空白消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积 ,单位为毫升(mL) 。

　　4. 13 吸收液 :称取 0. 5 g淀粉用少量水调成糊状 ,搅拌下加入 100 mL沸水,煮沸 2 min,取下冷却 ,加5 mL盐酸(4. 4) ,加水至 1 000 mL。

　　5 仪器和装置

　　5. 1 硫量测定装置

　　硫量测定装置见图 1。

　　1— 抽气泵 ;

　　2— 缓冲瓶 ;

　　3— 洗气瓶(内装 5%高锰酸钾溶液) ;

　　4— 洗气瓶(内装 5%硫酸铜溶液) ;

　　5— 干燥塔(内装无水固体氯化钙) ;

　　6— 管式炉 ;

　　7— 陶瓷管 ;

　　8— 热电偶 ;

　　9— 自动控温装置 ;

　　10、11— 吸收杯(内装吸收液) ;

　　12— 滴定管 ;

　　13— 玻璃弯管 ;

　　14— 温度指示 。

　　图 1 硫量测定装置

　　2

　　GB/T 14506. 13—2010

　　5. 2 瓷舟 :经 1 000 ℃灼烧后使用 。

　　5. 3 天平 :三级 ,感量 0. 1 mg。

　　6 试样

　　6. 1 试样粒径应小于 74μm。

　　6. 2 试样应在 105 ℃预干燥 2 h~4 h,置于干燥器中 ,冷却至室温 。

　　6. 3 对易吸水的岩石 ,应取空气干燥试样 ,在称样的同时按 GB/T 14506. 1进行吸附水量的测定 ,最终以干态计算结果 。

　　7 分析步骤

　　7. 1 测定数量

　　同一试料 ,一般应进行双份测定 ,或按一定比例进行双份测定 。

　　7. 2 试料量

　　根据硫含量范围按表 1称取试料量和分取试料溶液 。

　　表 1 试料量及分取试料溶液

　　含量范围/%

　　试料量/g

　　选取滴定溶液/(mmol/L)

　　<0. 05

　　1. 0

　　0. 519 6[4. 12b)]

　　0. 05~ 0. 2

　　0. 5

　　0. 519 6[4. 12b)]

　　>0. 2~ 0. 5

　　0. 2

　　1. 040[4. 12a)]

　　>0. 5~ 1

　　0. 1

　　1. 040[4. 12a)]

　　7. 3 空白试验

　　随同试料进行两份空白试验 ,所用试剂应取自同一试剂瓶 ,加入同等的量 。

　　7. 4 验证试验

　　随同试料分析同类型的标准物质 。

　　7. 5 测定

　　7. 5. 1 准备

　　在吸收瓶内加入吸收液(4. 13) ,滴定管充满所需用的碘酸钾标准滴定溶液[4. 12a)]或[4. 12b)] ,将管式炉升温至 1 250 ℃ ~ 1 350 ℃ ,打开抽气泵让气流通过整个测定系统 ,控制其流量为每秒通过吸收瓶 2个 ~ 3个气泡 ,再逐段检查其密封情况 , 当确信其不漏气后 ,从滴定管向吸收器滴入碘酸钾标准滴定溶液至得到稳定的蓝色 。

　　7. 5. 2 空白值的测定

　　向瓷舟加入 0. 5 g 氧化铜(4. 11) ,取下陶瓷管端橡皮塞 ,将瓷舟放入管内 ,再用镍铬丝钩把瓷舟推入高温区 ,立即塞紧塞子 ,使气体通过吸收器 , 待吸收液褪色时 ,立即从滴定管加入碘酸钾标准滴定溶液 ,直至保持稳定的蓝色 ,记下读数 。

　　7. 5. 3 测量

　　按(7. 2)称取试料置于瓷舟中 ,加入 0. 5 g 氧化铜(4. 11) , 以下按(7. 5. 2)分析步骤进行 。

　　注 : 一般测定 3 次 ~ 4 次后 ,更换新的吸收液 , 以保证终点变化敏锐 、清晰 。

　　8 结果计算

　　计算结果以质量分数 w(S)计 ,数值以 %表示 ,按式(2)计算硫量 。

　　w

　　GB/T 14506. 13—2010

　　—

　　式中 :

　　V1— 滴定试料消耗碘酸钾标准滴定溶液体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　GB T 14506 13 2010

　　.

　　V0— 滴定试料空白消耗碘酸钾标准滴定溶液体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　T— 碘酸钾标准滴定溶液对硫的滴定度 ,单位为毫升每升(mg/L) ;

　　m— 试料量 ,单位为克(g) 。

　　/

　　分析结果表示至小数点后第三位 。

　　9 精密度

　　硅酸盐岩石中硫量测定结果的精密度见表 2。

　　表 2 精密度 %

　　成 分

　　水平范围 m

　　重复性限 r

　　再现性限 R

　　S

　　0. 005~ 0. 38

　　r= 0. 031 3m0. 46

　　R= 0. 0578m0. 41

　　注 : 本精密度数据是由 8个实验室对 10个水平的试样进行实验确定的 。

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