GB/T 14352.9-2010 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第9部分：硫量测定

　　ICS 73. 060 D 40

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 14352.9—2010代替 GB/T 14352. 9—1993

　　钨矿石、钼矿石化学分析方法

　　第 9 部分 :硫量测定

　　Methodsforchemicalanalysisoftungsten oresand molybdenum ores—

　　Part9:Determination ofsulfurcontent

　　2010-11-10发布 2011-02-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

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　　中 华 人 民 共 和 国

　　国 家 标 准

　　钨矿石、钼矿石化学分析方法

　　第 9 部分 :硫量测定

　　GB/T 14352. 9—2010

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　　各地新华书店经销

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　　开本 880× 1230 1/16 印张 0. 5 字数 9 千字

　　2010年 12月第一版 2010年 12月第一次印刷

　　*

　　书号 : 155066 · 1-40997

　　如有印装差错 由本社发行中心调换

　　版权专有 侵权必究

　　举报电话 : (010)68533533

　　GB/T 14352.9—2010

　　前 言

　　GB/T 14352《钨矿石 、钼矿石化学分析方法》共有 18个部分 :

　　— 第 1部分 :钨量测定 ;

　　— 第 2部分 :钼量测定 ;

　　— 第 3部分 :铜量测定 ;

　　— 第 4部分 :铅量测定 ;

　　— 第 5部分 :锌量测定 ;

　　— 第 6部分 :镉量测定 ;

　　— 第 7部分 :钴量测定 ;

　　— 第 8部分 :镍量测定 ;

　　— 第 9部分 :硫量测定 ;

　　— 第 10部分 :砷量测定 ;

　　— 第 11部分 :铋量测定 ;

　　— 第 12部分 :银量测定 ;

　　— 第 13部分 :锡量测定 ;

　　— 第 14部分 :镓量测定 ;

　　— 第 15部分 :锗量测定 ;

　　— 第 16部分 :硒量测定 ;

　　— 第 17部分 :碲量测定 ;

　　— 第 18部分 :铼量测定 。

　　本部分为 GB/T 14352的第 9部分 。

　　本部分代替 GB/T 14352. 9—1993《钨矿石 、钼矿石化学分析方法 高温燃烧碘量法测定全硫量》。本部分与 GB/T 14352. 9—1993相比 ,主要变化如下 :

　　— 增加了警示内容 ;

　　— 修改了试样干燥温度 ;

　　— 修改了试料量表 。

　　本部分由中华人民共和国国土资源部提出 。

　　本部分由全国国土资源标准化技术委员会归 口 。

　　本部分负责起草单位 : 国家地质实验测试中心 。

　　本部分起草单位 :江苏省地质调查研究院(国土资源部南京矿产资源监督检测中心) 。

　　本部分主要起草人 :张培新 、肖灵 。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为 :

　　—GB/T 14352. 9—1993。

　　Ⅰ

　　GB/T 14352.9—2010

　　钨矿石、钼矿石化学分析方法

　　第 9 部分 :硫量测定

　　警示 :使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　GB/T 14352的本部分规定了钨矿石 、钼矿石中硫量的测定方法 。

　　本部分适用于钨矿石 、钼矿石中硫量的测定 。

　　测定范围 :0. 05% ~ 10%的硫 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的条款通过 GB/T 14352的本部分的引用而成为本部分的条款 。凡是注日期的引用文件 ,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分 ,然而 ,鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否 可 使 用 这 些 文 件 的 最 新 版 本 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 , 其 最 新 版 本 适 用 于 本部分 。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定

　　3 原理

　　试料在助熔剂存在下 ,于空气流中在 1 200 ℃ ~ 1 300 ℃高温燃烧 ,硫以二氧化硫形式释出 ,为空气流载带进入盛有水的吸收器 , 以淀粉作指示剂 ,用碘酸钾标准溶液滴定反应生成的亚硫酸 ,计算硫量 。

　　4 试剂

　　本部分除非另有说明 ,在分析中均使用分析纯试剂和符合 GB/T 6682的分析实验室用水 。

　　4. 1 氧化铜(CuO)[线状 ,或氧化铅(PbO) ,含硫量均小于 0. 00×%] 。

　　4. 2 二氧化硅(粒径 0. 125 mm ,经 1 000 ℃灼烧 2 h,应无空白) 。

　　4. 3 淀粉盐酸吸收液 :

　　称取 0. 4 g可溶性淀粉 ,加水调成糊状 ,加入 100mL刚煮沸的水并继续煮沸 1 min使溶液透明 ,冷却后加水至约 800 mL,加入 3 mL盐酸(ρ1. 19g/mL) ,用水稀释至 1 000 mL,摇匀 。

　　4. 4 碘酸钾标准溶液配制和标定 :

　　用含有 1 g氢氧化钾 ,5 g碘化钾的 400 mL水溶解 ,用水稀释至 1 000 mL,摇匀 ;

　　a) 碘酸钾标准溶液 c(1/6KIO3 ) =0. 015 mol/L:称取 0. 535 0 g碘酸钾 ,置于 1 000 mL烧杯中 ,

　　用含有 1 g氢氧化钾 ,5 g碘化钾的 400 mL水溶解 ,用水稀释至 1 000 mL,摇匀 ;

　　b) 碘酸钾标准溶液 c(1/6KIO3 ) =0. 005 mol/L:称取 0. 178 3 g碘酸钾 ,置于 1 000 mL烧杯中 ,

　　1 000 mL容量瓶中 ,加入含有 0. 8 g 氢 氧 化 钾 , 4 g 碘 化 钾 的 400 mL水 溶 液 , 用 水 稀 释 至 刻

　　c) 碘酸 钾 标 准 溶 液 c(1/6KIO3 ) = 0. 001 mol/L: 移 取 200 mL 碘 酸 钾 标 准 溶 液[4. 4b)] , 置 于

　　度 ,摇匀 ;

　　d) 标定 :称取与分析试样组成及含硫量大致相当的标准样品三份 ,按照分析步骤(7) 进行标定 。三份样品所消耗的碘酸钾标准溶液的极差值不超过 0. 20 mL, 即可取其平均值 。并同时进行

　　1

　　GB/T 14352.9—2010

　　瓷舟 ,助熔剂的三份空白测定 。

　　按式(1)计算 1 mL碘酸钾标准溶液相当于硫的量 :

　　T …………………………( 1 )

　　式中 :

　　T— 1 mL碘酸钾标准溶液相当于硫的质量 ,单位为克每毫升(g/mL) ;

　　S标 — 标准样品中硫的含量 , % ;

　　W— 标准物质质量 ,单位为克(g) ;

　　V— 滴定消耗的碘酸钾标准溶液的平均体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V0— 滴定空白消耗的碘酸钾标准溶液的平均体积 ,单位为毫升(mL) 。

　　计算结果保留四位有效数字 。

　　5 仪器和设备

　　5. 1 分析天平 :三级 ,感量 0. 1 mg。

　　5. 2 管式炉 。

　　5. 3 瓷管 :21 mm×25 mm×600 mm 未上釉的一级瓷管 ,一端为尖嘴形 。

　　5. 4 瓷舟 :77 mm 或 88 mm ,于 1 000 ℃灼烧 1 h,保存于干燥器中 。

　　5. 5 测定装置如图 1所示 。

　　1— 空气压缩机 ;

　　2— 缓冲瓶 ;

　　3— 装有氢氧化钾(300g/L)-高锰酸钾溶液(50g/L)的洗涤瓶 ;

　　4— 装有硫酸(ρ1. 84g/mL)的洗涤瓶 ;

　　5— 下部装有烧碱石棉 、上部装有无水氯化钙的干燥塔(塔顶及中部 、底部均放有玻璃棉) ;

　　6— 管式炉 ;

　　7— 瓷管 ;

　　8— 铂铑-铂热电偶 ;

　　9— 高温计 ;

　　10— 装淀粉盐酸吸收液的 250 mL气体吸收瓶 ;

　　11— 与(10)相同作滴定终点参比用 ;

　　12— 滴定管 ;

　　13— 导气管 ;

　　14— 可调变压器 。

　　图 1 测定硫量的仪器

　　5. 5. 1 按图 1 连接好测定装置 ,检查全部装置是否气密 ,在保证仪器气密后 ,调节电压在 65V左右 ,待温度升至 400 ℃以后 ,逐渐增高电压 ,升高温度至 1 250 ℃ ± 50 ℃ ,将导气管插入盛有淀粉盐酸(4. 3)

　　2

　　GB/T 14352.9—2010

　　250 mL 的气体吸收瓶中(图 1 注 10) ,调节气流为每秒 2 个 ~ 3 个气泡 ,滴加碘酸钾标准溶液[4. 4a) 或4. 4b)或 4. 4c)]至溶液呈浅蓝色 。

　　5. 5. 2 比照溶液 :于另一气体吸收瓶中(图 1 注 11) 注入同样量的淀粉盐酸吸收液(4. 3) ,滴加碘酸钾标准溶液[4. 4a)或 4. 4b)或 4. 4c)]至溶液呈以上相同的浅蓝色以作参比用(不记读数) 。

　　6 试样

　　6. 1 按 GB/T 14505的相关要求 ,加工试样粒径应小于 97μm。

　　6. 2 试样应在 105 ℃预干燥 2 h,含硫矿物的试样在 60 ℃ ~ 80 ℃的鼓风干燥烘箱内干燥 2 h~4 h,然后置于干燥器中 ,冷却至室温 。

　　7 分析步骤

　　7. 1 试料

　　根据试样中硫量按表 1称取试料量 ,精确至 0. 1 mg。

　　表 1 试料量

　　硫量/ %

　　试料量/

　　g

　　c(1/6KIO3 )/

　　(mol/L)

　　0. 01~ 0. 05

　　1

　　0. 001

　　>0. 05~ 0. 1

　　0. 5

　　0. 001

　　>0. 1~ 0. 5

　　0. 5

　　0. 005

　　>0. 5~ 1

　　0. 2

　　0. 005

　　>1~ 2

　　0. 1

　　0. 005

　　>2~ 5

　　0. 2

　　0. 015

　　>5~ 10

　　0. 1

　　0. 015

　　7. 2 空白试验

　　随同试料进行双份空白试验 ,所用试剂应取自同一试剂瓶 ,加入同等的量 。

　　7. 3 验证试验

　　随同试料分析同矿种 、含量相近的标准物质 。

　　7. 4 测定

　　7. 4. 1 将试料(7. 1)均匀地平铺于瓷舟中(5. 4) ,表面覆盖试料 1倍 ~ 2倍的线状氧化铜(4. 1)(如试样中含重晶石 ,应在称样前先在瓷舟上铺有 0. 5 g 二氧化硅(4. 2) , 与试料拌匀后 , 如上覆盖线状氧化铜(4. 1) 。

　　注 : 如试样中含钼量大于 10 mg,改用氧化铅作助熔剂 。

　　7. 4. 2 取下燃烧管端的橡皮塞 ,用镍铬丝钩将瓷舟推入炉管中最热的部分 ,立即塞上塞子 ,空气以每秒2个 ~ 3个气泡通入吸收液中 , 当吸收液下部开始褪色时 ,应根据含硫量参照表 1 立即滴加碘酸钾标准溶液[4. 4a)或 4. 4b)或 4. 4c)] 。其滴加速度应使得淀粉盐酸的浅蓝色在吸收过程中保持不变 ,在停止褪色时 ,溶液颜色的深度应和比照溶液(5. 5. 2)的颜色一致 。

　　7. 4. 3 在通入空气 1 min~ 2 min时间内 ,如盛滴定液吸收瓶内溶液不再褪色即到达滴定的终点 ,记录所消耗的碘酸钾标准溶液体积 。

　　8 结果计算

　　硫量以质量分数 w(S)计 ,数值以 %表示 ,按式(2)计算 :

　　GB/T 14352.9—2010

　　GB T 14352 9 2010

　　— .

　　w

　　式中 :

　　T— 1 mL碘酸钾标准溶液相当于硫的质量 ,单位为克每毫升(g/mL) ;

　　/

　　V1— 滴定试料消耗的碘酸钾标准溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V0— 滴定空白试料消耗的碘酸钾标准溶液的平均体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　m— 试料量 ,单位为克(g) 。

　　计算结果表示到小数点后二位 。

　　9 精密度

　　方法精密度见表 2。

　　表 2 精密度 %

　　元 素

　　水平范围 m

　　重复性限 r

　　再现性限 R

　　硫

　　0. 62~ 4. 79

　　r= 0. 018 6+0. 016 6 m

　　R= 0. 057 9+0. 030 7 m

　　注 : 本精密度数据是由 6个实验室对 8个水平的试样进行试验确定 。

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　　书号 :155066 · 1-40997