GB/T 14352.8-2010 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第8部分：镍量测定

　　ICS 73. 060 D 40

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 14352. 8—2010代替 GB/T 14352. 8—1993

　　钨矿石、钼矿石化学分析方法

　　第 8 部分 :镍量测定

　　Methodsforchemicalanalysisoftungsten oresand molybdenum ores—

　　Part8:Determination ofnickelcontent

　　2010-11-10发布 2011-02-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 14352. 8—2010

　　前 言

　　GB/T 14352《钨矿石 、钼矿石化学分析方法》共有 18个部分 :

　　— 第 1部分 :钨量测定 ;

　　— 第 2部分 :钼量测定 ;

　　— 第 3部分 :铜量测定 ;

　　— 第 4部分 :铅量测定 ;

　　— 第 5部分 :锌量测定 ;

　　— 第 6部分 :镉量测定 ;

　　— 第 7部分 :钴量测定 ;

　　— 第 8部分 :镍量测定 ;

　　— 第 9部分 :硫量测定 ;

　　— 第 10部分 :砷量测定 ;

　　— 第 11部分 :铋量测定 ;

　　— 第 12部分 :银量测定 ;

　　— 第 13部分 :锡量测定 ;

　　— 第 14部分 :镓量测定 ;

　　— 第 15部分 :锗量测定 ;

　　— 第 16部分 :硒量测定 ;

　　— 第 17部分 :碲量测定 ;

　　— 第 18部分 :铼量测定 。

　　本部分为 GB/T 14352的第 8部分 。

　　本部分代替 GB/T 14352. 8—1993《钨矿石 、钼矿石化学分析方法 丁二肟-磺基水杨酸-氢氧化铵-氯化铵底液极谱法测定镍量》。

　　本部分与 GB/T 14352. 8—1993相比 ,主要变化如下 :

　　— 增加火焰原子吸收光谱法测定镍量的方法 ;

　　— 增加了警示 、警告内容 ;

　　— 修改了试样干燥温度 。

　　本部分的附录 A为资料性附录 。

　　本部分由中华人民共和国国土资源部提出 。

　　本部分由全国国土资源标准化技术委员会归 口 。

　　本部分负责起草单位 : 国家地质实验测试中心 。

　　本部分起草单位 :江苏省地质调查研究院(国土资源部南京矿产资源监督检测中心) 。

　　本部分主要起草人 :黄光明 、汤志云 、江冶 。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为 :

　　—GB/T 14352. 8—1993。

　　Ⅰ

　　GB/T 14352. 8—2010

　　钨矿石、钼矿石化学分析方法

　　第 8 部分 :镍量测定

　　警示 :使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　GB/T 14352的本部分规定了钨矿石 、钼矿石中镍量的测定方法 。

　　本部分适用于钨矿石 、钼矿石中镍量的测定 。

　　测定范围 :极 谱 法 5 μg/g~ 500 μg/g的 镍 , 火 焰 原 子 吸 收 分 光 光 度 法 为 10 μg/g~ 1 000 μg/g的镍 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的条款通过 GB/T 14352的本部分的引用而成为本部分的条款 。凡是注日期的引用文件 ,其随后所有的修订单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分 ,然而 ,鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否 可 使 用 这 些 文 件 的 最 新 版 本 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 , 其 最 新 版 本 适 用 于 本部分 。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定

　　3 丁二肟-磺基水杨酸-氨水-氯化铵底液极谱法

　　3. 1 原理

　　试料经碱熔 、水浸取 ,镍 、钴 、铁等呈氢氧化物沉淀 ,可与锌 、钨 、钼 、锡 、砷 、钒 、铬等元素分离 。在盐酸介质中 ,用磷酸三丁酯萃淋树脂分离大部分铁 ,在氨水-氯化铵-磺基水杨酸-丁二肟底液中 , 峰电位约为 -1. 00 V(对饱和甘汞电极) ,用示波极谱导数部分测镍与丁二肟产生的催化波峰电流值 ,计算镍量 。

　　3. 2 试剂

　　本部分除非另有说明 ,在分析中均使用分析纯试剂和符合 GB/T 6682的分析实验室用水 。

　　3. 2. 1 过氧化钠 。

　　3. 2. 2 氢氧化钠 。

　　3. 2. 3 磷酸三丁酯萃淋树脂(也可用聚三氟氯乙烯-磷酸三丁酯自制) 。

　　3. 2. 4 无水乙醇 。

　　3. 2. 5 高氯酸(ρ1. 67g/mL) ,警告 :易爆品 ,小心操作 !

　　3. 2. 6 盐酸(1+1) 。

　　3. 2. 7 盐酸(1+99) 。

　　3. 2. 8 氢氧化钠溶液(10g/L) 。

　　3. 2. 10 氨水溶液(1+1) 。

　　3. 2. 9 磺基水杨酸溶液 c[(HO)(C6 H3COOH)SO3 H · 2H2 O]= 2 mol/L。

　　3. 2. 12 丁二肟乙醇溶液(10g/L) 。

　　3. 2. 11 氯化铵溶液 c(NH4Cl)= 5 mol/L。

　　3. 2. 13 镍标准溶液 :

　　1

　　GB/T 14352. 8—2010

　　a) 中(镍)标,盖上表面 皿(准储备溶液),沿([ρ)入(00).10(0)m(μg)L硝(/mL)称(11(0).)溶 解(1000),低 温 蒸 干(g金属镍)(9。9.用少(99%)量),水(置)洗去表面皿(于 100mL烧), 加(杯)

　　5 mL盐酸(3. 2. 6) , 低 温 蒸 干 , 重 复 一 次 。 加 入 20 mL 盐 酸 (3. 2. 6) 溶 解 镍 盐 , 冷 却 , 移 入1 000 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 ;

　　b) 容量瓶中(镍标准溶)液,用[盐(ρ)(酸(N)i)(2(2).. 7(0))稀(μg)释至(/mL)度(分)取,摇1匀(0). 0 mL镍标准储备溶液[3. 2. 13a)] ,置于 500 mL

　　3. 3 仪器

　　3. 3. 1 分析天平 :三级 ,感量 0. 1 mg。

　　3. 3. 2 示波极谱仪(参比电极 :饱和甘汞电极) , 警告 :应按照示波极谱仪的使用规程 ,避免汞可能引起的危害 !

　　3. 4 试样

　　3. 4. 1 按 GB/T 14505的相关要求 ,加工试样粒径应小于 97μm。

　　3. 4. 2 试样应在 105 ℃预干燥 2 h,含硫矿物的试样在 60 ℃ ~ 80 ℃的鼓风干燥烘箱内干燥 2 h~4 h,然后置于干燥器中 ,冷却至室温 。

　　3. 5 分析步骤

　　3. 5. 1 试料

　　根据试样中镍量按表 1称取试料量 ,精确至 0. 1 mg。

　　表 1 试料量

　　镍量/ (μg/g)

　　试料/

　　g

　　试液总体积/ mL

　　分取试液体积/ mL

　　5~ 20

　　0. 5

　　—

　　—

　　>20~ 50

　　0. 2

　　—

　　—

　　>50~ 100

　　0. 2

　　50

　　10. 00

　　>100~ 500

　　0. 1

　　50

　　10. 00

　　3. 5. 2 空白试验

　　随同试料进行双份空白试验 ,所用试剂应取自同一试剂瓶 ,加入同等的量 。

　　3. 5. 3 验证试验

　　随同试料分析同矿种 、含量相近的标准物质 。

　　3. 5. 4 试料分解

　　3. 5. 4. 1 将试料(3. 5. 1)置于石墨坩埚(或刚玉坩埚)中 ,加 3 g 过氧化钠(3. 2. 1) ,搅匀 ,表面覆盖 1 g过氧化钠(3. 2. 1) ,置于已升温的高温炉中 , 700 ℃熔融 10 min,取出 ,冷却 ,放入 250 mL烧杯中 ,加入约 100 mL热水及 3滴乙醇(3. 2. 4) ,煮沸 10 min,取下冷却 ,用中速滤纸过滤 ,用氢氧化钠溶液(3. 2. 8)洗涤烧杯及沉淀 。沉淀用 15 mL盐酸(3. 2. 6)溶解于原烧杯中 ,用热盐酸(3. 2. 7)洗净坩埚及滤纸 。将承接液低温蒸干 ,脱水 30 min,取下 ,加入 10 mL~ 15 mL盐酸(3. 2. 6) ,盖上表面皿 ,微热溶解干涸物 。取下冷却(A液) 。

　　注 : 煮沸后体积不小于 70 mL。

　　3. 5. 4. 2 根据镍的含量(>50μg/g) ,将溶液(A液) 用盐酸(3. 2. 6) 移入 50 mL容量瓶中 ,稀释至刻度 ,摇匀 。按表 1分取试液 ,补加盐酸(3. 2. 6)至 15 mL(B液) 。

　　3. 5. 4. 3 往溶液(A液或 B液)中加入约 2 g磷酸三丁酯萃淋树脂(3. 2. 3) ,充分搅拌 。若矿样铁含量高 ,可酌情多加几次磷酸三丁酯萃淋树脂(3. 2. 3) ,每次约 0. 5 g ,充分搅拌 ,直至溶液颜色褪至浅黄色为止 。然后 ,在漏斗上用棉花过滤 , 用 盐 酸(3. 2. 6) 洗 涤 , 滤 液 用 50 mL烧 杯 承 接 , 加 入 2 mL 高 氯 酸(3. 2. 5) ,加热至白烟冒尽 ,取下冷却 。

　　2

　　GB/T 14352. 8—2010

　　3. 5. 4. 4 加 入 1 mL 盐 酸 溶 液 (3. 2. 6) , 盖 表 面 皿 微 热 。 冷 却 后 , 加 入 2. 5 mL 磺 基 水 杨 酸 溶 液(3. 2. 9) ,摇匀 ,加入 3. 3 mL氨水溶液(3. 2. 10) ,摇匀 ,放置至室温后 ,加入 5 mL氯化铵溶液(3. 2. 11)及 0. 5 mL丁二肟乙醇溶液(3. 2. 12) ,移入 25 mL 比色管中 ,用蒸馏水稀至刻度 ,摇匀 ,放置 30 min。

　　3. 5. 5 校准溶液系列配制

　　分取 0. 00 mL、0. 50 mL、1. 00 mL、2. 00mL、3. 00mL、4. 00mL、5. 00 mL镍标准溶液[3. 2. 13b)] ,分别置于一组 25 mL烧杯中 ,低温蒸至近干 , 以下操作按分析步骤(3. 5. 4. 4 )进行 。

　　3. 5. 6 测定

　　倾出部分溶液于电解池中 ,选择适当的电流倍率 ,于起始电位为 -0. 80V处 ,用示波极谱仪导数部分进行校准溶液 、试料溶液 、空白试验溶液和验证试验溶液的测定 ,记录峰电流值 。

　　3. 5. 7 校准曲线绘制

　　以镍量为横坐标 ,峰电流为纵坐标 ,绘制校准曲线 ,从校准曲线上查得相应的镍量 。

　　3. 6 结果计算

　　镍量以质量分数 w(Ni)计 ,数值以 μg/g表示 ,按式(1)计算 :

　　w …………………………( 1 )

　　式中 :

　　m1— 从校准曲线上查得分取试料溶液的镍量 ,单位为微克(μg) ;

　　m0— 从校准曲线上查得空白的镍量 ,单位为微克(μg) ;

　　V— 试液总体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　m— 试料量 ,单位为克(g) ;

　　V1— 分取试料溶液体积 ,单位为毫升(mL) 。

　　计算结果表示为 × × × 、× × . × 、× . × × 。

　　3. 7 精密度

　　方法精密度见表 2。

　　表 2 精密度 单位为微克每克

　　元 素

　　水平范围 m

　　重复性限 r

　　再现性限 R

　　镍

　　17. 9~ 231

　　r= 0. 421 5+0. 1372 m

　　R= 1. 506 3+0. 240 6 m

　　注 : 本精密度数据是由 5个实验室对 6个水平的试样进行试验确定 。

　　4 火焰原子吸收分光光度法

　　4. 1 原理

　　试样经氢氟酸 、王水 、高氯酸分解 ,用盐酸 、硼酸溶液溶解盐类 ,在盐酸介质中 ,使用空气-乙炔火焰 ,于原子吸收分光光度计上 ,波长 232. 0 nm 处 ,测定吸光度 ,计算镍量 。

　　4. 2 试剂

　　本部分除非另有说明 ,在分析中均使用分析纯试剂和符合 GB/T 6682的分析实验室用水 。

　　4. 2. 1 氢氟酸(ρ1. 13g/mL) ,警告 :氢氟酸有毒并有腐蚀性 ,操作时应戴手套 , 防止皮肤接触。

　　4. 2. 2 高氯酸(ρ1. 67g/mL) ,警告 :易爆炸 ,小心操作 !

　　4. 2. 3 无水乙醇 。

　　4. 2. 5 盐酸(1+1) 。

　　4. 2. 4 王水 :盐酸(ρ1. 19g/mL) +硝酸(ρ1. 42 g/mL)= 3+1,新鲜配制 。

　　4. 2. 6 硼酸溶液(60g/L) 。

　　4. 2. 7 镍标准溶液 :

　　3

　　GB/T 14352. 8—2010

　　a) 称取 0(镍标准)10(储)00g(备溶液)金[镍(N)i)(919(0)%(0)μ)g,置于(/mL)] 1:00 mL烧杯中 , 盖上表皿 , 沿杯壁加入 20 mL硝酸

　　(1+1) , 加热溶解 ,低温蒸干 。用适量水洗去表面皿 ,加入 5 mL盐酸(ρ1. 19 g/mL) ,低温蒸干 ,重复一次 。加入 10 mL盐酸(ρ1. 19g/mL)溶解镍盐 ,用水移入 1 000 mL容量瓶中 ,并稀释至刻度 ,摇匀 ;

　　b) 分取(镍标)50(准)溶00(液)镍i)准(10).溶(0)液(μg)储备(/mL)溶]: 液[4. 2. 7a)] , 置 于 500 mL容 量 瓶 中 , 用 水 稀 释 至 刻 度 ,

　　摇匀 。

　　4. 3 仪器

　　4. 3. 1 分析天平 :三级 ,感量 0. 1 mg。

　　4. 3. 2 原子吸收分光光度计 , 附镍空心阴极灯 。

　　4. 4 试样

　　4. 4. 1 按 GB/T 14505的相关要求 ,加工试样粒径应小于 97μm。

　　4. 4. 2 试样应在 105 ℃预干燥 2 h,含硫矿物的试样在 60 ℃ ~ 80 ℃的鼓风干燥烘箱内干燥 2 h~4 h,然后置于干燥器中 ,冷却至室温 。

　　4. 5 分析步骤

　　4. 5. 1 试料

　　根据试样中镍量按表 3称取试料量 ,精确至 0. 1 mg。

　　表 3 试料量

　　镍量/ (μg/g)

　　试料量/

　　g

　　10~ 100

　　1

　　100~ 500

　　0. 5

　　500~ 1 000

　　0. 2

　　4. 5. 2 空白试验

　　随同试料做双份空白试验 ,所用试剂应取自同一试剂瓶 。

　　4. 5. 3 校准试验

　　随同试料分析同矿种 、含量相近的标准物质 。

　　4. 5. 4 测定

　　将试料(4. 5. 1)置于聚四氟乙烯坩埚中 ,加入 10 mL氢氟酸(4. 2. 1) 、10 mL王水(4. 2. 4) 、0. 5 mL高氯酸(4. 2. 2) ,加盖 ,在低温电热板上微热 30 min,用适量水洗去盖子 ,继续在电热板上加热至高氯酸白烟冒尽 。取下冷却 ,加入 5 mL盐酸(4. 2. 5) ,5 mL硼酸溶液(4. 2. 6) , 温热溶解盐类 。取下 ,冷至室温后 ,用水移入 50 mL容量瓶中 ,并稀释至刻度 ,摇匀 ,澄清 。

　　注 : 有关说明见附录 A。

　　4. 5. 5 校准溶液系列配制

　　分取 0. 00 mL、1. 00 mL、3. 00 mL、5. 00 mL、10. 00 mL、15. 00 mL、20. 00 mL、25. 00 mL、 30. 00 mL镍标准溶液[4. 2. 7b)] ,分别置于一组 50 mL容量瓶中 ,加入 5 mL盐酸(4. 2. 5) 、5 mL硼酸溶液(4. 2. 6) ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　4. 5. 6 测定

　　警告 :应按照原子吸收分光光度计的使用规程点燃或熄灭空气-乙炔火焰 , 以避免可能引起的爆炸危险!

　　参照附录 A表 A. 1仪器工作条件 ,测量校准溶液 、试料溶液 、空白试验溶液和验证试验溶液的吸

　　4

　　GB/T 14352. 8—2010

　　光度 。

　　4. 5. 7 校准曲线绘制

　　以镍量为横坐标 , 吸光度为纵坐标 ,绘制校准曲线 ,从校准曲线上查得相应的镍量 。

　　4. 6 结果计算

　　镍量以质量分数 w(Ni)计 ,数值以 μg/g表示 ,按式(2)计算 :

　　w …………………………( 2 )

　　式中 :

　　m1— 从校准曲线上查得试料溶液的镍量 ,单位为微克(μg) ;

　　m0— 从校准曲线上查得空白溶液的镍量 ,单位为微克(μg) ;

　　m— 试料量 ,单位为克(g) 。

　　计算结果表示为 × × × 、× × . × 、× . × × 。

　　4. 7 精密度

　　方法精密度见表 4。

　　表 4 精密度 单位为微克每克

　　元 素

　　水平范围 m

　　重复性限 r

　　再现性限 R

　　镍

　　17. 8~ 40. 4

　　r= 0. 406 7+0. 0294 m

　　R= 1. 643 2+0. 019 1 m

　　注 : 本精密度数据是由 4个实验室对 5个水平的试样进行试验确定 。

　　5

　　GB/T 14352. 8—2010

　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　本部分的有关说明

　　A. 1 使用塞曼原子吸收分光光度计的参考工作条件如表 A. 1。

　　表 A. 1 仪器参考工作条件

　　波长/

　　nm

　　灯电流/ mA

　　单色器通带/

　　nm

　　燃烧器高度/

　　mm

　　空气压力/ MPa

　　乙炔压力/ MPa

　　232. 0

　　10

　　0. 2

　　10. 0

　　0. 16

　　0. 03

　　A. 2 在本实验条件下 ,分别共存下列含量(μg/mL) 的元素(离 子) , 不 影 响 镍 的 测 定 : 钙 、镁 、铁 、锌 各(5000) ,锰(4000) ;钾 、铝 、铅 、铬各(2000) ;钠 、钡 、钨 、钼 、铜各(1000) ;锂 、锶 、硼 、硅 、锡 、钛 、钒 、钴 、镉各(500) ;铋(400) ;砷 、汞各(200) ;金 、银各(100) ;铍 、镓 、铟 、铊各(50) ;铷 、铯(30) ;铂(20) 。

　　6

　　GB T 14352 8 2010

　　— .

　　/

　　中 华 人 民 共 和 国

　　国 家 标 准

　　钨矿石、钼矿石化学分析方法

　　第 8 部分 :镍量测定

　　GB/T 14352. 8—2010

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