GB/T 14352.24-2022 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第24部分：锗含量的测定 电感耦合等离子体质谱法

　　ICS 73 . 060 CCS D 46

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 14352 . 24—2022

　　钨矿石 、钼矿石化学分析方法第 24 部分 : 锗含量的测定电感耦合等离子体质谱法

　　Methods for chemical analysis of tungsten ores and molybdenum ores—

　　part 24 : Determination of germanium conten—

　　Inductively coupled plasma mass spectrometry

　　2022-12-30 发布 2023-04-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 14352 . 24—2022

　　目 次

　　前言 I

　　引言 Ⅲ

　　1 范围 1

　　2 规范性引用文件 1

　　3 术语和定义 1

　　4 原理 1

　　5 试验条件 1

　　6 试剂或材料 1

　　7 仪器和设备 2

　　8 样品 3

　　9 试验步骤 3

　　9 . 1 空白试验 3

　　9 . 2 验证试验 3

　　9 . 3 样品的分解 3

　　9 . 4 校准溶液系列的配制 3

　　9 . 5 测定 3

　　9 . 6 校准曲线的绘制 4

　　10 试验数据处理 4

　　11 精密度 4

　　12 正确度 4

　　13 质量保证与控制 5

　　附录 A (资料性) 元素标准储备溶液的配制 6

　　附录 B (资料性) 离子交换树脂预处理及再生处理 7

　　附录 C (资料性) 离子交换树脂过滤柱自制方法 8

　　附录 D (资料性) 仪器参考工作条件 9

　　GB/T 14352 . 24—2022

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件是 GB/T 14352《钨矿石 、钼矿石化学分析方法》的第 24 部分 。GB/T 14352 已经发布了以下部分:

　　— 第 1 部分:钨量测定 ;

　　— 第 2 部分:钼量测定 ;

　　— 第 3 部分:铜量测定 ;

　　— 第 4 部分:铅量测定 ;

　　— 第 5 部分:锌量测定 ;

　　— 第 6 部分:镉量测定 ;

　　— 第 7 部分:钴量测定 ;

　　— 第 8 部分:镍量测定 ;

　　— 第 9 部分:硫量测定 ;

　　— 第 10 部分:砷量测定 ;

　　— 第 11 部分:铋量测定 ;

　　— 第 12 部分:银量测定 ;

　　— 第 13 部分:锡量测定 ;

　　— 第 14 部分:镓量测定 ;

　　— 第 15 部分:锗量测定 ;

　　— 第 16 部分:硒量测定 ;

　　— 第 17 部分:碲量测定 ;

　　— 第 18 部分:睐量测定 ;

　　— 第 19 部分:铋 、镉 、钴 、铜 、铁 、锂 、镍 、磷 、铅 、锶 、钒和锌量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 20 部分:铌 、钽 、锆 、铪及 15 个稀土元素量的测定 电感耦合等离子体质谱法 ;

　　— 第 21 部分:砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 ;

　　— 第 22 部分:锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 ;

　　— 第 24 部分:锗含量的测定 电感耦合等离子体质谱法 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由中华人民共和国 自然资源部提出 。

　　本文件由全国 自然资源与国土空间规划标准化技术委员会(SAC/TC93)归口 。

　　本文件起草单位:江苏省地质调查研究院 。

　　本文件主要起草人:蔡玉曼 、张培新 、李明 、黄光明 、高孝礼 、曹磊 、肖玉芳 、江冶 、张琦 。

　　I

　　GB/T 14352 . 24—2022

　　引 言

　　钨矿石 、钼矿石是我国的优势资源,其基础储量 、产量和出口量长期以来居世界前列。 钼是一种难熔的金属,是冶金 、电气 、化工 、航空和航天等制造业中不可缺少的原料。 钨是一种耐热金属,广泛用于电器 、电子 、石油 、化工及军事工业等。 钨矿石 、钼矿石多为伴共生组分,伴共生有益组分多达 30 多种 ,主要有锡 、铋 、铍 、铜 、铅 、锌 、砷 、睐 、锗 、镉 、硫 、硒 、碲 、镓 、金 、银 、锂 、铌 、钽 、锆 、铪 、稀土 、牡 、航 、铊 、萤石等,综合利用价值大。 钨 、钼矿资源不但是世界上重要的战略性矿产资源,在我国国民经济中的地位与作用也是日益上升 、日趋重要。

　　《钨矿石 、钼矿石化学分析方法》拟由 24 个部分构成。

　　— 第 1 部分:钨量测定。 目的在于确立用过氧化钠熔融 、热水提取,采用硫氰酸盐光度法测定钨矿石 、钼矿石中钨含量的分析方法。

　　— 第 2 部分:钼量测定。 目的在于确立用过氧化钠熔融 、热水提取,采用硫氰酸盐光度法测定钨矿石 、钼矿石中钼含量的分析方法。

　　— 第 3 部分:铜量测定。 目的在于确立用四酸分解,在盐酸介质中采用火焰原子吸收分光光度法测定钨矿石 、钼矿石中铜含量的分析方法。

　　— 第 4 部分:铅量测定。 目的在于确立用四酸分解,在硝酸-硼酸介质中采用火焰原子吸收分光光度法测定钨矿石 、钼矿石中铅含量的分析方法。

　　— 第 5 部分:锌量测定。 目的在于确立用四酸分解,在盐酸-硼酸介质中采用火焰原子吸收分光光度法测定钨矿石 、钼矿石中锌含量的分析方法。

　　— 第 6 部分:镉量测定。 目的在于确立用四酸分解,在盐酸-硼酸介质中采用火焰原子吸收分光光度法测定钨矿石 、钼矿石中镉含量的分析方法。

　　— 第 7 部分:钴量测定。 目的在于确立用过氧化钠熔融 、热水提取,沉淀酸化,采用丁二肟-磺基水杨酸-氨水-氯化铵底液极谱法测定钨矿石 、钼矿石中钴含量的分析方法以及用四酸分解,在盐酸-硼酸介质中采用火焰原子吸收分光光度法测定钨矿石 、钼矿石中钴含量的分析方法。

　　— 第 8 部分:镍量测定。 目的在于确立用过氧化钠熔融 、热水提取,沉淀酸化,采用丁二肟-磺基水杨酸-氨水-氯化铵底液极谱法测定钨矿石 、钼矿石中镍含量的分析方法以及用四酸分解,在盐酸-硼酸介质中采用火焰原子吸收分光光度法测定钨矿石 、钼矿石中镍含量的分析方法。

　　— 第 9 部分:硫量测定。 目的在于确立用高温燃烧-碘酸钾容量法测定钨矿石 、钼矿石中硫含量的分析方法。

　　— 第 10 部分:砷量测定。 目的在于确立用硝酸-硫酸分解,采用二乙基二硫代氨基甲酸银光度法测定钨矿石 、钼矿石中砷含量的分析方法。

　　— 第 11 部分:铋量测定。 目的在于确立用王水分解,采用火焰原子吸收分光光度法测定钨矿石 、钼矿石中铋含量的分析方法。

　　— 第 12 部分:银量测定。 目的在于确立用四酸分解,采用甲基异丁基甲酮萃取火焰原子吸收分光光度法测定钨矿石 、钼矿石中银含量的分析方法。

　　— 第 13 部分:锡量测定。 目的在于确立用过氧化钠熔融 、热水提取,采用盐酸-氯化铵底液极谱法测定钨矿石 、钼矿石中锡含量的分析方法以及用过氧化钠熔融 、热水提取,氢化物原子荧光光谱法测定钨矿石 、钼矿石中锡含量的分析方法。

　　— 第 14 部分:镓量测定。 目的在于确立用过氧化钠熔融 、热水提取,采用乙酸丁酯萃取分离-罗丹明 B光度法测定钨矿石 、钼矿石中镓含量的分析方法。

　　Ⅱ

　　GB/T 14352 . 24—2022

　　— 第 15 部分:锗量测定 。 目的在于确立用硝酸-氢氟酸-硫酸分解-过氧化钠碱熔 , 采用蒸馏分离-苯笏酮-十六烷基三甲基溴化铵光度法测定钨矿石 、钼矿石中锗含量的分析方法 。

　　— 第 16 部分:硒量测定 。 目的在于确立用硝酸-氢氟酸-硫酸分解 , 采用 3 , 3 I -二氨基联苯光度法测定钨矿石 、钼矿石中硒含量的分析方法 。

　　— 第 17 部分:碲量测定 。 目的在于确立用硝酸-氢氟酸-硫酸分解 , 采用丁基罗丹明 B 光度法测定钨矿石 、钼矿石中碲含量的分析方法 。

　　— 第 18 部分:睐量测定 。 目的在于确立用氧化镁烧结分解 , 水浸取 , 采用硫氰酸盐光度法测定钨矿石 、钼矿石中睐含量的分析方法 。

　　— 第 19 部分:铋 、镉 、钴 、铜 、铁 、锂 、镍 、磷 、铅 、锶 、钒和锌量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 。 目的在于确立用四酸分解 , 采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钨矿石 、钼矿石中铋 、镉 、钴 、铜 、铁 、锂 、镍 、磷 、铅 、锶 、钒和锌含量的分析方法 。

　　— 第 20 部分:铌 、钽 、锆 、铪及 15 个稀土元素量的测定 电感耦合等离子体质谱法 。 目的在于确立用过氧化钠熔融 、热水提取 , 采用电感耦合等离子体质谱法测定钨矿石 、钼矿石中铌 、钽 、锆 、铪及 15 个稀土元素含量的分析方法 。

　　— 第 21 部分:砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 。 目 的在于确立用盐酸-硝酸分解 , 采用氢化物发生-原子荧光光谱法测定钨矿石 、钼矿石中砷含量的分析方法 。

　　— 第 22 部分:锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 。 目的在于确立用硝酸-氢氟酸-硫酸分解 , 采用氢化物发生-原子荧光光谱法测定钨矿石 、钼矿石中锑含量的分析方法 。

　　— 第 23 部分:睐含量的测定 电感耦合等离子体质谱法 。 目的在于确立用氧化镁烧结分解 , 水浸取 , 采用电感耦合等离子体质谱法测定钨矿石 、钼矿石中睐含量的分析方法 。

　　— 第 24 部分:锗含量的测定 电感耦合等离子体质谱法 。 目的在于确立用氢氧化钠碱熔分解 , 采用电感耦合等离子体质谱法测定钨矿石 、钼矿石中锗含量的分析方法 。

　　GB/T 14352 . 24 是对 GB/T 14352 . 15 的补充和提升 。通过改变分解方式 , 采用单一的氢氧化钠碱熔分解 , 离子交换法去除干扰的盐类等方法 , 结合灵敏度高 、精密度好 、抗干扰能力强等特点的电感耦合等离子体质谱仪检测技术 , 降低检测成本 , 提高工作效率 。

　　本文件明确了钨矿石 、钼矿石样品的分解和测定条件 , 确定了包括方法检出限 、测定范围 、精密度 、正确度等技术指标和检验参数 。使分析人员测定钨矿石 、钼矿石时有据可依 , 从而为钨矿石 、钼矿石中伴共生组分准确测定提供可靠的质量保证 , 为钨矿石 、钼矿石资源调查 、相关矿产品的开发利用以及钨矿石 、钼矿石中伴共生组分品位和储量评价提供有力的技术支撑 。

　　Ⅲ

　　GB/T 14352 . 24—2022

　　钨矿石 、钼矿石化学分析方法

　　第 24 部分:锗含量的测定

　　电感耦合等离子体质谱法

　　警示 — 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验 。本文件并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 , 并保证符合国家有关法规规定的条件 。

　　1 范围

　　本文件规定了电感耦合等离子体质谱法测定钨矿石 、钼矿石中锗含量的方法 。

　　本文件适用于钨矿石 、钼矿石中锗含量的电感耦合等离子体质谱法测定 。

　　本文件锗含量检测方法检出限为 0 . 063 μg/g,测定范围为 0 . 2 μg/g~300 μg/g 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 , 仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件 , 其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定

　　JJF 1159 四极杆电感耦合等离子体质谱仪校准规范

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义 。

　　4 原理

　　样品经氢氧化钠高温熔融 , 水提取 , 锗以可溶性锗酸根形式存在于溶液中 , 稀释制备成溶液 。分取部分溶液 , 经阳离子 、阴离子交换树脂分离去除大量的钠盐及少量残存的钼 。分离后的溶液经雾化 、蒸发 、解离 、原子化和离子化等过程进入质谱仪 , 质谱仪根据质荷比进行分离 。对于特定的质荷比 , 在一定浓度范围内 , 样品中待测元素浓度与质谱信号强度成正比 。通过校准曲线 , 计算样品中锗含量 。

　　5 试验条件

　　电感耦合等离子体质谱仪检测时的温度 、湿度 、电压和频率等试验条件应符合 JJF 1159 规定的环境条件及其相关要求 。

　　6 试剂或材料

　　除非另有说明 , 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂 。

　　1

　　GB/T 14352 . 24—2022

　　6 . 1 纯水 , 符合 GB/T 6682—2008 规定的二级水 。

　　6 . 2 氢氧化钠 。

　　6 . 3 氨水[P(NH3 . H2 O) =0 . 9 g/mL] 。

　　6 . 4 过氧化氢溶液(1+99) 。

　　6 . 5 铍 、钴 、铟 、铀混合质谱调谐液[P(Be 、CO、In 、U) =1 ng/mL]:用按附录 A配制成的标准储备溶液 ,或者用市售有证单元素标准储备溶液逐级稀释混合 , 或用市售有证混合标准储备溶液逐级稀释 , 最终配制成硝酸(2+98)介质 。

　　6 . 6 铑内标溶液[P(Rh) = 5 ng/mL]:用按附录 A 配制成的标准储备溶液 , 或者用市售有证单元素标准储备溶液逐级稀释 , 最终配制成硝酸(0 . 1+99 . 9)介质 。

　　6 . 7 锗标准溶液[P(Ge) =10 mg/L]:用按附录 A配制成的标准储备溶液 , 或者用市售有证单元素标准储备溶液逐级稀释 , 加几滴氨水(6 . 3) 。

　　6 . 8 732 型强酸性阳离子交换树脂 。

　　6 . 9 D314 型弱碱性阴离子交换树脂 。

　　7 仪器和设备

　　7 . 1 电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS) 。

　　7 . 2 分析天平:感量 0. 1 mg 。

　　7 . 3 镍坩埚 : 30 mL, 带盖 。

　　7 . 4 控温马弗炉:最高温度为 1 200 ℃ , 控温精度 ±10 ℃ 。

　　7 . 5 电热恒温鼓风干燥烘箱:最高温度为 250 ℃ , 控温精度 ±1 ℃ 。

　　7 . 6 离子交换树脂过滤柱:按图 1 把一小块泡沫塑料或脱脂棉花垫于带有漏斗的塑料管下部 , 塑料管底部有出水口 。将 10 mL已按附录 B 预先处理成 H+ 型的 732 型强酸性阳离子交换树脂或者 10 mL预先处理成 OH— 型的 D314 型弱碱性阴离子交换树脂装入塑料管中 。离子交换树脂过滤柱自制方法见附录 C。

　　标引序号说明:

　　1 — 塑料漏斗 ;

　　2 — 塑料管 ;

　　3 — 离子交换树脂 ;

　　4 — 泡沫塑料或者脱脂棉花 。

　　图 1 离子交换树脂过滤柱示意图

　　7 . 7 氩气:纯度 ≥99 . 99% 。

　　2

　　GB/T 14352 . 24—2022

　　8 样品

　　8 . 1 按照 GB/T 14505 的相关规定 , 样品粒径应小于 0 . 097 mm 。

　　8 . 2 样品应在 60 ℃ ~80 ℃的电热恒温鼓风干燥烘箱(7 . 5)内干燥 2 h~4 h , 然后置于干燥器中 , 冷却至室温 。

　　8 . 3 称取 0 . 5 g样品 , 精确至 0 . 1 mg 。

　　9 试验步骤

　　9 . 1 空白试验

　　随同样品进行双份空白试验 , 所用试剂应取自同一试剂瓶 , 加入同等的量 。

　　9 . 2 验证试验

　　随同样品分析同类型含量相近的标准物质 。

　　9 . 3 样品的分解

　　9 . 3 . 1 将样品(8 . 3)置于 30 mL镍坩埚(7 . 3)中 , 加入 4 g氢氧化钠(6 . 2) , 搅匀 , 沿壁旋转使氢氧化钠盖住有样品的地方 , 盖上坩埚盖 , 放入控温马弗炉(7 . 4)中 , 从室温起升至 700 ℃ , 并保持 30 min , 取出冷却 。将坩埚及盖子转入至 150 mL的烧杯中 , 加 50 mL沸水 , 在电热板上煮沸提取 , 用水洗出坩埚及盖子 , 冷却后转入至 100 mL塑料容量瓶中 , 用水稀释至刻度 , 摇匀 , 此为样品溶液 。

　　9 . 3 . 2 用约 5 mL过氧化氢溶液(6 . 4)淋洗一下 H+ 型 732 型强酸性阳离子交换树脂过滤柱 , 滤液弃去 。

　　9 . 3 . 3 分取 5 mL清液(9 . 3 . 1)转入 H+ 型 732 型强酸性阳离子交换树脂过滤柱中 , 交换液用 50 mL烧杯承接 , 滤完后将溶液倒入 OH— 型 D314 型弱碱性阴离子交换树脂过滤柱中 , 用 50 mL容量瓶承接 。

　　9 . 3 . 4 再用约 40 mL过氧化氢溶液(6 . 4)分次淋洗 H+ 型 732 型强酸性阳离子交换树脂过滤柱 , 每次约10 mL, 淋洗液用原烧杯承接 , 每次淋洗完后溶液再倒入 OH— 型 D314 型弱碱性阴离子交换树脂过滤柱中 , 淋洗液继续用 50 mL容量瓶承接 , 直至 40 mL过氧化氢溶液(6 . 4)淋洗完毕 , 用水稀释至容量瓶刻度 , 摇匀 , 此为样品测定溶液 。

　　9 . 4 校准溶液系列的配制

　　用锗标准溶液(6 . 7)按表 1 配制校准溶液系列 , 分别置于一组的 100 mL容量瓶中 , 用过氧化氢溶液(6 . 4)稀释至刻度 , 摇匀 。

　　表 1 锗校准溶液系列

　　单位为微克每升

　　元素

　　系列 0

　　系列 1

　　系列 2

　　系列 3

　　系列 4

　　系列 5

　　系列 6

　　系列 7

　　锗

　　0

　　1

　　2

　　5

　　10

　　50

　　100

　　150

　　9 . 5 测定

　　启动电感耦合等离子体质谱仪(7 . 1) , 使用调谐液(6 . 5)调整仪器各项参数 , 使灵敏度 、氧化物干扰 、双电荷干扰 、分辨率等各项指数达到测定要求后 , 参照附录 D 中表 D. 1 优化仪器工作条件后编辑测定

　　3

　　GB/T 14352 . 24—2022

　　方法 , 在线引入铑内标溶液(6 . 6)后 , 观测内标灵敏度 , 分别测量校准溶液(9 . 4) 、样品测定溶液(9 . 3 . 4) 、空白试验溶液(9 . 1)和验证试验溶液(9 . 2)中锗元素的计数值 。

　　9 . 6 校准曲线的绘制

　　以校准溶液系列中锗元素的质量浓度值为横坐标 , 校准溶液系列测定计数值为纵坐标 , 绘制校准曲线 。从校准曲线上查得样品溶液相应的锗元素的质量浓度值 。

　　10 试验数据处理

　　锗元素的含量计算结果以质量分数[w(Ge)]计 , 单位以微克每克(μg/g)表示 , 按公式(1)计算:

　　w …………………………( 1 )

　　式中:

　　P1 — 从校准曲线上查得样品测定溶液(9 . 3 . 4)中锗元素的质量浓度 , 单位为微克每升(μg/L) ;

　　P0 — 从校准曲线上查得的空白试验溶液(9 . 1)中锗元素的质量浓度 , 单位为微克每升(μg/L) ; v2 — 样品测定溶液(9 . 3 . 4)的体积 , 单位为毫升(mL) ;

　　v — 样品溶液(9 . 3 . 1)的总体积 , 单位为毫升(mL) ;

　　m — 称取试验用样品的质量 , 单位为克(g) ;

　　v 1 — 分取样品溶液(9 . 3 . 1)的体积 , 单位为毫升(mL) 。

　　所得结果 按 GB/T 14505 表 示 为 : × × × μg/g 、× × . × μg/g 、× . × × μg/g 、0. × × μg/g 、 0. 0 × × μg/g 。

　　1 1 精密度

　　1 1 . 1 由 8 个实验室对 8 个不同含量水平的钨矿石 、钼矿石样品中锗元素分别在重复性条件下进行测定 4 次 , 结果统计得到的方法精密度数据见表 2 。

　　1 1 . 2 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 , 在表 2 给出的水平范围内 , 其绝对差值不超过重复性限(r) , 超过重复性限(r)的情况不超过 5% , 重复性限(r)按表 2 求得 。

　　1 1 . 3 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 , 在表 2 给出的水平范围内 , 其绝对差值不超过再现性限(R) , 超过再现性限(R)的情况不超过 5% , 再现性限(R)按表 2 求得 。

　　表 2 方法精密度

　　单位为微克每克

　　元素

　　水平范围 m

　　重复性限 r

　　再现性限 R

　　锗

　　0 . 87~72 . 8

　　0. 068 3+0 . 095 5 m

　　0 . 373 0 m0 . 748 4

　　12 正确度

　　8 个实验室对 5 个锗元素不同含量的钨矿石 、钼矿石标准物质做 4 次测定 , 得到的方法正确度数据见表 3 。

　　4

　　GB/T 14352 . 24—2022

　　表 3 方法正确度

　　统计参数

　　水 平

　　钼矿石

　　GBW07239

　　钨矿石

　　GBW07241

　　睐钼矿

　　GBW07373

　　钼矿石

　　GBW07143

　　钼精矿

　　GBW07144

　　参加实验室数(p)

　　8

　　8

　　8

　　8

　　8

　　可接受结果的实验室数(p)

　　8

　　8

　　8

　　8

　　8

　　总平均值(y)/(μg/g)

　　12 . 45

　　11 . 16

　　2 . 22

　　6 . 04

　　0 . 88

　　标准值(μ)/(μg/g)

　　12 . 4±1 . 2

　　11 . 2±1 . 5

　　1 . 82±0 . 11

　　6 . 2±0 . 6

　　0 . 67

　　重复性标准差(Sr )/(μg/g)

　　0 . 506 9

　　0 . 496 2

　　0 . 133 3

　　0 . 114 0

　　0 . 242 2

　　重复性变异系数

　　2 . 51

　　1 . 90

　　2 . 57

　　1 . 98

　　1 . 92

　　重复性限(r)(2 . 8×Sr )/(μg/g)

　　1 . 433 8

　　1 . 403 6

　　0 . 322 5

　　0 . 685 1

　　0 . 140 5

　　再现性标准差(SR )/(μg/g)

　　1 . 270 1

　　0 . 942 6

　　0 . 292 8

　　0 . 480 0

　　0 . 095 4

　　再现性变异系数

　　0 . 71

　　0 . 72

　　0 . 71

　　0 . 72

　　0 . 72

　　再现性限(R)(2 . 8×SR )/(μg/g)

　　3 . 592 4

　　2 . 666 0

　　0 . 828 2

　　1 . 357 7

　　0 . 269 9

　　测量方法偏倚(δ)/(μg/g)

　　0 . 053

　　—0. 037

　　0 . 396

　　—0. 159

　　0 . 208

　　δ—ASRa /(μg/g)

　　—0. 844

　　—0. 713

　　0 . 189

　　—0. 502

　　0 . 14

　　δ+ASRa /(μg/g)

　　0 . 951

　　0 . 638

　　0 . 603

　　0 . 184

　　0 . 276

　　相对误差(RE)/%

　　0 . 43

　　—0. 33

　　21 . 75

　　—2 . 56

　　31 . 03

　　a ASR 为测量方法偏倚的 95%置信区间 。

　　13 质量保证与控制

　　13 . 1 在测试过程中 , 采用标准物质验证 、空白试验 、加标回收 、方法比对和重复分析等方法进行质量保证与控制 。

　　13 . 2 每批样品至少做两个空白试验 , 空白结果不高于分析方法的定量限 。

　　13 . 3 每次样品分析应绘制校准曲线 , 校准曲线的相关系数应大于或等于 0. 999 。 当测定结果落在校准曲线低浓度范围时 , 去掉高浓度点后再进行线性回归 , 得到适合低浓度校准曲线 。

　　13 . 4 仪器调谐时调节到氧化物产率在 1 . 5%左右 , 双电荷产率在 3 . 5%左右方可进行样品测定 。

　　13 . 5 当方法的检出限受到试剂空白和仪器灵敏度的影响时 , 应进行空白试验确定该方法的测定下限 。

　　5

　　GB/T 14352 . 24—2022

　　附 录 A

　　(资料性)

　　元素标准储备溶液的配制

　　警示 — 本方法所用高纯八氧化三铀试剂具有放射性 。每个实验室都有责任维护有关法则中关于本方法所提及的化学物质安全处理规定 。参与化学分析的所有人员都应有化学实验室安全常识 。

　　A. 1 铍标准溶液[p(Be) =0 .500 mg/mL]

　　准确称取 0 . 138 8 g 经 1 000 ℃灼烧的光谱纯氧化铍(BeO) , 置于烧杯中 , 加入 10 mL氢氟酸 、5 mL硫酸 , 加热至冒尽白烟 , 残渣用 40 mL盐酸(1+1)溶解 。冷却后移入 100 mL容量瓶中 , 用水稀释至刻度 , 摇匀 。

　　A. 2 钴标准溶液 [p(co) = 1 . 000 mg/mL]

　　准确称取 0 . 140 7 g 高纯三氧化二钴(co2 O3 ) , 置于烧杯中 , 加入 40 mL盐酸(1+1) , 低温加热至溶解 。冷却后移入 100 mL容量瓶中 , 用水稀释至刻度 , 摇匀 。

　　A. 3 铟标准溶液[p(,n) = 1 . 000 mg/mL]

　　准确称取 0 . 100 0 g 高纯金属铟(In) , 置于烧杯中 , 加入 10 mL浓盐酸溶解 。将溶液移入 100 mL容量瓶 , 用水稀释至刻度 , 摇匀 。

　　A. 4 铀标准溶液[p(u) =0 .500 mg/mL]

　　准确称取 0 . 059 0 g 高纯八氧化三铀(U3 O8 ) , 置于烧杯中 , 加入 20 mL硝酸(1+1) , 低温加热至溶解 。冷却后移入 100 mL容量瓶中 , 用水稀释至刻度 , 摇匀 。

　　A. 5 铑标准溶液[p(Rh) = 1 . 000 mg/mL]

　　准确称取 0 . 386 0 g光谱纯氯铑酸铵[(NH4 ) 3 Rhcl6 . 1 . 5H2 O] , 置于烧杯中 , 加入 10 mL盐酸和少量氯化钠溶解 。移入 100 mL容量瓶中 , 用盐酸(1+9)稀释至刻度 , 摇匀 。

　　A. 6 锗标准溶液[p(Ge) = 1 . 000 mg/mL]

　　准确称取 0 . 144 0 g 经 600 ℃灼烧过的二氧化锗(GeO2 ) , 置于烧杯中 , 加入 20 mL硝酸(1+1) , 低温加热至完全溶解 。冷却后移入 100 mL容量瓶中 , 用水稀释至刻度 , 摇匀 。

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　　GB/T 14352 . 24—2022