GB/T 6324.12-2023 有机化工产品试验方法 第12部分：有机液体化工产品微量汞的测定 原子荧光法

　　ICS 71 . 080 . 01 CCS G 15

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 6324 . 12—2023

　　有机化工产品试验方法

　　第 12 部分 : 有机液体化工产品微量汞的

　　测定 原子荧光法

　　Test method of organic chemical products—

　　part 12 : Determination of trace mercury in organic liquid products—

　　Atomic fluorescence spectrometric method

　　2023-09-07 发布 2024-04-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 6324 . 12—2023

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件是 GB/T 6324《有机化工产品试验方法》的第 12 部分 。GB/T 6324 已经发布了以下部分:

　　— 第 1 部分:液体有机化工产品水混溶性试验 ;

　　— 第 2 部分:挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定 ;

　　— 第 3 部分:还原高锰酸钾物质的测定 ;

　　— 第 4 部分:有机液体化工产品微量硫的测定 微库仑法 ;

　　— 第 5 部分:有机化工产品中羰基化合物含量的测定 ;

　　— 第 6 部分:液体色度的测定 三刺激值比色法 ;

　　— 第 7 部分:熔融色度的测定 ;

　　— 第 8 部分:液体产品水分测定 卡尔 . 费休库仑电量法 ;

　　— 第 9 部分:氯的测定 ;

　　— 第 10 部分:有机液体化工产品微量硫的测定 紫外荧光法 ;

　　— 第 11 部分:液体化工产品中微量砷的测定 原子荧光法 ;

　　— 第 12 部分:有机液体化工产品微量汞的测定 原子荧光法 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本文件由全国化学标准化技术委员会(SAC/TC63)归口 。

　　本文件起草单位:南京群科化工研究所 、山东京博石油化工有限公司 、山东汇丰石化集团有限公司 、山东省产品质量检验研究院 、江西盛源新材料有限公司 、浙江沙星科技股份有限公司 、山东省临沂市三丰化工有限公司 、滨州裕能化工有限公司 、迈奇化学股份有限公司 、东莞市惟思德科技发展有限公司 、中石化(北京)化工研究院有限公司 、浙江宏元药业股份有限公司 、岳阳振兴中顺新材料科技股份有限公司 。

　　本文件主要起草人:邹惠玲 、郑金凤 、黄煜 、邱爱玲 、邵荟荟 、邢茂森 、李海涛 、方飞 、李宏军 、刘明珍 、徐宜彬 、闫广学 、章文福 、刘红艳 、朱优江 、金辉 、陈攀 。

　　I

　　GB/T 6324 . 12—2023

　　引 言

　　GB/T 6324 旨在为有机化工产品涉及较多的检验项目分别确立统一的试验方法 , 并随着分析技术的发展和成熟 、检验项目要求的普遍性程度进行更新和完善。 该系列标准由以下十二部分组成:

　　— 第 1 部分:液体有机化工产品水混溶性试验 ;

　　— 第 2 部分:挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定 ;

　　— 第 3 部分:还原高锰酸钾物质的测定 ;

　　— 第 4 部分:有机液体化工产品微量硫的测定 微库仑法 ;

　　— 第 5 部分:有机化工产品中羰基化合物含量的测定 ;

　　— 第 6 部分:液体色度的测定 三刺激值比色法 ;

　　— 第 7 部分:熔融色度的测定 ;

　　— 第 8 部分:液体产品水分测定 卡尔 ● 费休库仑电量法 ;

　　— 第 9 部分:氯的测定 ;

　　— 第 10 部分:有机液体化工产品微量硫的测定 紫外荧光法 ;

　　— 第 11 部分:液体化工产品中微量砷的测定 原子荧光法 ;

　　— 第 12 部分:有机液体化工产品微量汞的测定 原子荧光法。

　　"

　　GB/T 6324 . 12—2023

　　有机化工产品试验方法

　　第 12 部分:有机液体化工产品微量汞的

　　测定 原子荧光法

　　警示 — 本文件中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性 , 部分操作具有危险性 。本文件并未揭示所有可能的安全问题 , 使用者应严格按照有关规定正确使用 , 并有责任采取适当的安全和健康措施 。

　　1 范围

　　本文件描述了使用原子荧光法测定有机液体化工产品中微量汞的方法 。

　　本文件适用于烃 、醇 、酸等有机液体化工产品中微量汞的测定 。

　　当称样量为 1 . 0 g 、定容体积为 50 mL时 , 本文件方法检出限为 0 . 001 mg/kg 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 , 仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件 , 其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则

　　GB/T 6680 液体化工产品采样通则

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 33087 仪器分析用高纯水规格及试验方法

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义 。

　　4 方法原理

　　在加热条件下 , 用高锰酸钾和过硫酸钾在硫酸-硝酸介质中消解样品 。消解后的样品中所含汞全部转化为二价汞 , 盐酸羟胺还原过剩的氧化剂 , 硼氢化钾将二价汞还原成原子态汞 , 由载气带入原子化器中 , 在汞空心阴极灯照射下 , 基态汞原子被激发至高能态 。在去活化回到基态时 , 发射出特征波长的荧光 , 其荧光强度在一定范围内与被测溶液中的汞浓度成正比 , 与标准系列溶液比较可测出样品中汞的含量 。

　　5 一般规定

　　5 . 1 除非另有说明 , 本文件所用试剂均为优级纯试剂 , 试验用水为 GB/T 33087 规定的高纯水 。

　　5 . 2 压力消解器的消解内罐及玻璃器皿均应用硝酸溶液浸泡至少 24 h , 使用前用高纯水冲洗干净 。

　　1

　　GB/T 6324 . 12—2023

　　6 试剂和材料

　　6 . 1 硫酸 。

　　6 . 2 盐酸溶液(1+9) 。

　　6 . 3 硝酸溶液(1+1) 。

　　6 . 4 高锰酸钾溶液(50 g/L) :称取 50 g 高锰酸钾(必要时重结晶精制) , 用水溶解并定容至 1 000 mL。

　　6 . 5 过硫酸钾溶液(50 g/L) :称取 50 g过硫酸钾 , 用水溶解并定容至 1 000 mL。

　　6 . 6 盐酸羟胺溶液(200 g/L) :称取 200 g盐酸羟胺 , 用水溶解并定容至 1 000 mL。

　　6 . 7 硼氢化钾溶液(15 g/L) :称取 0. 5 g 氢氧化钾置于 150 mL烧杯中 , 加入约 50 mL水使其完全溶解 。 向其中加入称好的 1 . 5 g 硼氢化钾 , 用水稀释至 100 mL, 摇匀 。此溶液应避光保存 , 现用现配 。

　　6 . 8 重铬酸钾溶液(0 . 5 g/L) :称取 0. 5 g重铬酸钾溶于 950 mL水中 , 再加入 50 mL硝酸 。

　　6 . 9 汞 (Hg) 标 准 贮 备 液 ( 100 mg/L) : 准 确 称 取 0. 1354 g 经 硅 胶 干 燥 器 干 燥 24 h 的 氯 化 汞(Hgcl2 ) , 用重铬酸钾溶液溶解并转移至 1 000 mL容量瓶中 , 稀释至刻度 , 混匀 。也可采用经国家认证并授予标准物质证书的标准贮备液 。

　　6 . 10 汞(Hg)标准中间液(10 mg/L) :量取 10. 00 mL汞标准贮备液(见 6 . 9)置于 100 mL容量瓶中 , 用重铬酸钾溶液稀释至刻度 , 摇匀 。

　　6 . 1 1 汞(Hg)标准使用液 I (0 . 1 mg/L) :量取 1 . 00 mL汞标准中间液(见 6 . 10)置于 100 mL容量瓶中 , 用重铬酸钾溶液稀释至刻度 , 摇匀 。

　　6 . 12 汞(Hg)标准使用液 " (10 μg/L) :量取 10. 00 mL汞标准使用液 I (见 6 . 11)置于 100 mL容量瓶中 , 用重铬酸钾溶液稀释至刻度 , 摇匀 。现配现用 。

　　6 . 13 氩气 , 体积分数不小于 99 . 99% 。

　　7 仪器和设备

　　7 . 1 原子荧光光谱仪:附有汞空心阴极灯 。

　　7 . 2 电子天平:分度值为 0. 1 mg 。

　　7 . 3 恒温干燥箱:控温精度 0. 5 ℃ 。

　　7 . 4 压力消解器:消解内罐为聚四氟乙烯材质 , 容量为 100 mL;外罐为不锈钢材质 。 耐强酸 、强碱 , 耐高温 、高压 。

　　8 采样

　　按 GB/T 3723 和 GB/T 6680 规定的安全与技术要求采取样品 。

　　9 试验步骤

　　9 . 1 仪器参考条件

　　根据使用仪器的类型 , 将仪器调至最佳测定条件 , 原子荧光光谱仪参考工作条件见表 1 。

　　2

　　GB/T 6324 . 12—2023

　　表 1 原子荧光光谱仪参考工作条件

　　项 目

　　工作条件

　　负高压/v

　　270

　　汞空心阴极灯电流/mA

　　30

　　原子化器温度/℃

　　200

　　观测高度/mm

　　8

　　氩气流量/(mL/min)

　　400

　　屏蔽气流量/(mL/min)

　　1 000

　　9 . 2 标准曲线的绘制

　　准确量取 0 . 00 mL、0 . 50 mL、1 . 00 mL、2 . 00 mL、4. 00 mL、5 . 00 mL 汞标准使用液 " (见 6 . 12)于50 mL容量瓶中 , 用 重 铬 酸 钾 溶 液 定 容 至 刻 度 , 摇 匀 , 相 对 应 的 汞 的 质 量 浓 度 分 别 为 0 . 0 μg/L、 0 . 1 μg/L、0 . 2 μg/L、0 . 4 μg/L、0 . 8 μg/L、1 . 0 μg/L。

　　以上述溶液中汞的质量浓度(单位为 μg/L)为横坐标 、对应的扣除空白后的净荧光强度值为纵坐标 , 绘制标准曲线 。仪器每次开机均应绘制标准曲线 , 相关系数应大于或等于 0 . 999 。

　　9 . 3 试样制备

　　称取 0 . 1 g~1 g样品 , 精确到 0 . 1 mg , 置于消解内罐中 , 依次加入 2 . 5 mL硫酸 、2 . 5 mL硝酸溶液和5 mL高锰酸钾溶液 , 摇匀 。若 15 min 内不能保持紫色 , 则需补加适量高锰酸钾溶液以使颜色保持紫色 , 但高锰酸钾溶液总量不超过 30 mL。然后加入 4 mL过硫酸钾溶液 , 密闭后静置约 1 h , 压力消解器置于恒温干燥箱 , 90 ℃ ~120 ℃保持 1 h~2 h , 自然冷却至室温 , 然后缓慢旋松不锈钢外套 , 将消解内罐取出 , 用少量水冲洗内盖 , 滴加盐酸羟胺溶液至紫色褪去 , 将溶液转移至 50 mL容量瓶中 , 用水稀释至刻度 , 摇匀 。

　　9 . 4 测定

　　将仪器调至最佳测定条件 , 以盐酸溶液作为载流溶液 , 以硼氢化钾溶液作为还原剂 , 以载流溶液为空白溶液 , 依次测定空白溶液和样品溶液 。

　　若汞的质量浓度超出标准曲线范围 , 将样品溶液稀释后再检测 。

　　10 结果计算

　　10 . 1 计算

　　汞的质量分数 w , 以毫克每千克(mg/kg)表示 , 按公式(1)计算:

　　w ……………………( 1 )

　　式中:

　　P — 样品溶液中汞的质量浓度 , 单位为微克每升(μg/L) ;

　　P0 — 空白溶液中汞的质量浓度 , 单位为微克每升(μg/L) ;

　　v — 样品溶液定容体积 , 单位为毫升(mL) ;

　　3

　　GB/T 6324 . 12—2023

　　m — 样品的质量 , 单位为克(g) 。

　　10 . 2 结果的表示

　　以两次平行测定的算术平均值作为其分析结果 , 按 GB/T 8170 的规定进行数值修约 , 精确至0. 001 mg/kg 。

　　1 1 重复性

　　在同一实验室 , 由同一操作者使用相同设备 , 按相同的测试方法 , 并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过这两次测定结果算术平均值的 20% 。

　　12 质量控制与保证

　　12 . 1 为了确保系统性能稳定 , 应定期进行质量控制(QC)样品分析 , 此样品可以是购买有证的汞标准溶液 , 也可以是自行制备的标准溶液 , 或是性状稳定的 , 并且经过多次重复分析和数理统计而确定其平均值的实际样品 。若质量控制样品的测定结果偏差大于 10% , 应按照 9 . 2 重新绘制标准曲线 。

　　12 . 2 若采用自行配制的标准溶液制作标准曲线 , 应采用不同于此标准溶液的其他质量控制样品对曲线进行分析验证 。

　　13 报告

　　报告应包括下列内容:

　　A) 有关试样的全部资料 , 例如名称 、批号 、采样地点 、采样时间等 ;

　　B) 本文件编号 ;

　　C) 测定结果 ;

　　D) 测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明 ;

　　E) 分析人员的姓名及分析日期等 ;

　　F) 未包括在本文件中的任何操作及自由选择的操作条件的说明 。

　　4