GB/T 5195.12-2025 萤石化学分析方法 第12部分：砷含量的测定

　　ICS 73. 080 CCS D 52

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 5195. 12—2025

　　代替 GB/T5195. 12—2016,GB/T5195. 19—2018

　　萤石化学分析方法

　　第 12部分:砷含量的测定

　　Methodsforchemicalanalysisoffluorspar—

　　Part12:Determination ofarseniccontent

　　2025-08-29发布 2026-03-01实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 5195. 12—2025

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件是 GB/T 5195的第 12部分 。GB/T 5195已经发布了以下部分 :

　　—GB/T 5195. 1 萤石 氟化钙含量的测定 EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法 ;

　　—GB/T 5195. 2 萤石 碳酸盐含量的测定 ;

　　—GB/T 5195. 3 萤石 105 ℃质损量的测定 重量法 ;

　　—GB/T 5195. 4 萤石化学分析方法 第 4部分 :总硫 、硫化物含量的测定 ;

　　—GB/T 5195. 6 萤石 磷含量的测定 分光光度法 ;

　　—GB/T 5195. 7 萤石 锌含量的测定 原子吸收光谱法 ;

　　—GB/T 5195. 8 萤石 二氧化硅含量的测定 ;

　　—GB/T 5195. 9 萤石 灼烧减量的测定 重量法 ;

　　—GB/T 5195. 10 萤石 铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法 ;

　　—GB/T 5195. 11 萤石 锰含量的测定 高碘酸盐分光光度法 ;

　　—GB/T 5195. 12 萤石化学分析方法 第 12部分 :砷含量的测定 ;

　　—GB/T 5195. 13 萤石 铝含量的测定 EDTA滴定法 ;

　　—GB/T 5195. 14 萤石 镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　—GB/T 5195. 15 萤石 钙 、铝 、硅 、磷 、硫 、钾 、铁 、钡 、铅含量的测定 波长色散 X射线荧光光谱法 ;

　　—GB/T 5195. 16 萤 石 硅 、铝 、铁 、钾 、镁 和 钛 含 量 的 测 定 电 感 耦 合 等 离 子 体 原 子 发 射 光谱法 ;

　　—GB/T 5195. 17 萤石 浮选剂含量的测定 重量法 ;

　　—GB/T 5195. 18 萤石 硫酸钡含量的测定 重量法 。

　　本文件代替 GB/T 5195. 12—2016《萤 石 砷 含 量 的 测 定 原 子 荧 光 光 谱 法》和 GB/T 5195. 19— 2018《萤石 砷含量的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银光度法》, 与 GB/T 5195. 12—2016相比 , 除结构调整和编辑性改动外 ,主要技术变化如下 :

　　a) 更改了范围(见第 1 章 ,2016年版的第 1 章) ;

　　b) 增加了术语和定义(见第 3 章) ;

　　c) 更改了原子荧光光谱法校准曲线的配制方法(见 4. 5. 3. 3,2016年版的 7. 3. 3) ;

　　d) 更改了原子荧光光谱法校准曲线及计算公式(见 4. 6,2016年版的第 8章) ;

　　e) 更改了试样分析结果接受程序流程图(见附录 A,2016年版的附录 A) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由中国钢铁工业协会提出 。

　　本文件由全国钢标准化技术委员会(SAC/TC183)归 口 。

　　本文件起草单位 :上海海关工业品与原材料检测技术中心 、冶金工业信息标准研究院 、中国地质大学(武汉) 、中国非金属矿工业协会 。

　　本文件主要起草人 :刘曙 、朱 志 秀 、闵 红 、王 晓 远 、徐 倩 茹 、徐 杰 、严 德 天 、刘 艳 婷 、严 承 琳 、袁 朝 晖 、程昭阳 。

　　本文件所代替文件的历次版本发布情况为 :

　　Ⅰ

　　GB/T 5195. 12—2025

　　—GB/T 5195. 12,2016年首次发布 ;

　　—GB/T 5195. 19,2018年首次发布 。

　　Ⅱ

　　GB/T 5195. 12—2025

　　引 言

　　为便于对萤石中元素进行检测 ,按测定元素和方法分类 ,GB/T 5195《萤石化学分析方法》拟分为以下部分 :

　　— 第 1部分 :氟化钙含量的测定 EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法 ;

　　— 第 2部分 :碳酸盐含量的测定 ;

　　— 第 3部分 :105 ℃质损量的测定 重量法 ;

　　— 第 4部分 :总硫 、硫化物含量的测定 ;

　　— 第 6部分 :磷含量的测定 分光光度法 ;

　　— 第 7部分 :锌含量的测定 原子吸收光谱法 ;

　　— 第 8部分 :二氧化硅含量的测定 ;

　　— 第 9部分 :灼烧减量的测定 重量法 ;

　　— 第 10部分 :铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法 ;

　　— 第 11部分 :锰含量的测定 高碘酸盐分光光度法和火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 12部分 :砷含量的测定 ;

　　— 第 13部分 :铝含量的测定 EDTA滴定法 ;

　　— 第 14部分 :镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 15部分 :钙 、铝 、硅 、磷 、硫 、钾 、铁 、钡 、铅含量的测定 波长色散 X射线荧光光谱法 ;

　　— 第 16部分 :硅 、铝 、铁 、钾 、镁和钛含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 17部分 :浮选剂含量的测定 重量法 ;

　　— 第 18部分 :硫酸钡含量的测定 重量法 。

　　Ⅲ

　　GB/T 5195. 12—2025

　　萤石化学分析方法

　　第 12部分:砷含量的测定

　　警示— 使用本文件的人员应有正规实验室工作实践经验 。本文件未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本文件描述了萤石中砷含量的测定方法 ,包括原子荧光光谱法(方法一) 和二乙基二硫代氨基甲酸银光度法(方法二) 。

　　本文件 适 用 于 萤 石 中 砷 含 量 的 测 定 。 原 子 荧 光 光 谱 法 测 定 范 围 (质 量 分 数) : 0. 000 010% ~ 0. 0100%;二乙基二硫代氨基甲酸银光度法测定范围(质量分数) :0. 000 20% ~0. 0500% 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 ,仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件 。

　　GB/T 6379. 1 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第 1部分 :总则与定义

　　GB/T 6379. 2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第 2 部分 :确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法

　　GB/T 6682 分析试验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶

　　GB/T 12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管

　　GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管

　　GB/T 21191 原子荧光光谱仪

　　GB/T 22564 萤石 取样和制样

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义 。

　　4 方法一:原子荧光光谱法

　　4. 1 原理

　　试料用硝酸 、高氯酸溶解 ,在稀盐酸介质中 ,加入硫脲-抗坏血酸混合溶液将砷( Ⅴ) 还原为砷(Ⅲ ) 。在氢化物发生器中 ,砷被硼氢化钾还原为氢化物 , 由氩气导入石英炉原子化器中 ,在原子荧光光谱仪上测量砷的荧光强度 。按标准曲线法计算砷的含量 。

　　1

　　GB/T 5195. 12—2025

　　4.2 试剂和材料

　　分析中只使用认可的分析纯或以上纯度的试剂 ,只使用符合 GB/T 6682规定的二级水或相当纯度的水 。

　　4.2. 1 硼氢化钾 。

　　4.2.2 氢氧化钠 。

　　4.2.3 硫脲 。

　　4.2.4 抗坏血酸 。

　　4.2.5 盐酸 ,ρ约 1. 19g/mL。

　　4.2.6 硝酸 ,ρ约 1. 42g/mL。

　　4.2.7 高氯酸 ,ρ约 1. 76g/mL。

　　4.2. 8 盐酸 ,1+1。

　　4.2.9 盐酸 ,1+19。

　　4.2. 10 硝酸 ,1+9。

　　4.2. 11 氢氧化钠溶液 ,100 g/L。

　　4.2. 12 酚酞乙醇溶液 ,1 g/L。

　　4.2. 13 硼氢化钾溶液 ,20 g/L:称取 10. 0 g硼氢化钾 、2. 5 g氢氧化钠 , 以水溶解后 ,稀释至 500 mL,使用时现配 。

　　4.2. 14 硫脲-抗坏血酸溶液 ,50 g/L:称取硫脲 、抗坏血酸各 5. 0 g,以水溶解后 ,稀释至 100 mL,使用时现配 。

　　4.2. 15 砷标准储备溶液 ,100 μg/mL:准确称取 0. 132 0 g预先在 100 ℃ ~ 105 ℃烘 1 h并在干燥器中冷至室温的基准三氧化二砷于 100 mL烧杯中 , 加入 10 mL 氢 氧 化 钠 溶 液(4. 2. 11) , 低 温 加 热 使 其 溶解 ,加 10 mL水 、2滴酚酞 乙 醇 溶 液(4. 2. 12) , 用 盐 酸(4. 2. 8) 中 和 至 红 色 刚 消 失 , 再 过 量 5 mL, 移 入1 000 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 ,此溶液 1 mL含 100 μg砷 。或使用有证标准溶液 。

　　4. 2. 16 砷标准溶液 ,1 μg/mL:取 1. 00mL砷标准储备溶液(4. 2. 15)于 100mL容量瓶中 ,加入 5 mL硝酸(4. 2. 6) ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。此溶液 1 mL含 1. 00 μg砷 。

　　4.2. 17 砷标准溶液 ,10 ng/mL:取 1. 00 mL砷标准溶液(4. 2. 16)于 100 mL容量瓶中 ,加入 5 mL硝酸(4. 2. 6) ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。此溶液 1 mL含 10 ng砷 。

　　4.2. 18 氩气 ,纯度大于 99. 99% 。

　　4.3 仪器与设备

　　4.3. 1 原子荧光光谱仪 ,具有氢化物发生器及进样装置 ,专用砷空心阴极灯 ,符合 GB/T 21191的要求 。

　　4.3.2 可控温电热板 ,温度范围 50 ℃ ~ 350 ℃ 。

　　4.3.3 分析天平 ,分度值 0. 1 mg。

　　4.3.4 烘箱 ,温度能够维持在 105 ℃ ±5 ℃ 。

　　4.3.5 聚四氟乙烯烧杯 。

　　4.3.6 容量瓶 ,50 mL、100 mL,符合 GB/T 12806的要求 。

　　4.3.7 移液器 ,0. 5 mL~ 5. 0 mL、10 μL~ 1 000 μL,符合 GB/T 12807、GB/T 12808的要求 。

　　注 : 实验所用聚四氟乙烯烧杯 、容量瓶等均用硝酸(1+9)浸泡 24h 以上 ,用水冲洗 、晾干 ,备用 。

　　4.4 取样和制样

　　按照 GB/T 22564制备粒度小于 63μm 的化学分析试样 。待测试样预先在 105 ℃ ±5 ℃烘箱中干燥 2 h,置于干燥器中冷却至室温 ,备用 。

　　2

　　GB/T 5195. 12—2025

　　4.5 分析步骤

　　4.5. 1 试料

　　准确称取干燥试料 0. 20 g(m,精确到 0. 1 mg) ,置于聚四氟乙烯烧杯中 。 同时进行两份试料的平行测定 。

　　4.5.2 空白试验

　　随同试料做空白试验 。

　　4.5.3 测定

　　4.5.3. 1 将 试 料 置 于 聚 四 氟 乙 烯 烧 杯 中 , 用 少 量 水 润 湿 , 加 入 10 mL 硝 酸 (4. 2. 6) 、2 mL 高 氯 酸(4. 2. 7) ,在电热板上 200 ℃ ±25 ℃加热至冒浓烟 ,取下稍冷 ,用少量水冲洗烧杯壁 ,移至电热板上继续加热至浓烟冒尽 , 内容物恰好蒸干至固体状 。稍冷 ,加入 5 mL盐酸(4. 2. 8) ,微热,溶解盐类 。将上述溶液转移至 50 mL(V0 ) 容量瓶中 ,用水冲洗聚四氟乙烯烧杯数次并将洗液合并于容量瓶中 ,加入 10 mL硫脲-抗坏血酸溶液(4. 2. 14) ,用水稀释至刻度 ,摇匀 ,静置 0. 5 h,待测 。

　　4.5.3.2 当试样砷含量范围为 0. 001 25% ~ 0. 010 0%时 ,按表 1 分取 5. 00 mL(V1 ) 试液(4. 5. 3. 1) 置于50 mL(V2 )容量瓶中 ,加入 5 mL盐酸(4. 2. 8) 、10 mL硫脲-抗坏血酸溶液(4. 2. 14) ,用水稀释至刻度 ,摇匀 ,静置 0. 5 h,待测 。

　　表 1 试液分取体积

　　砷含量(质量分数)/%

　　分取试液体积/mL

　　0. 000 010~ 0. 001 25

　　—

　　0. 001 25~ 0. 010 0

　　5. 00

　　4.5.3.3 操作人员可根据样品砷含量选择合适的校准溶液 ,按以下方法制备 1 份校准空白溶液和至少5 份 校 准 溶 液 。 分 别 移 取 0. 00 mL、2. 00 mL、5. 00 mL 砷 标 准 溶 液 (4. 2. 17) , 0. 25 mL、0. 50 mL、 1. 00 mL、2. 00 mL、2. 50 mL砷标准溶液(4. 2. 16)于 50 mL容量瓶中 ,加入 5 mL盐酸(4. 2. 8) 、10 mL硫脲-抗坏血酸溶液(4. 2. 14) ,用水稀释至刻度 ,摇匀 ,静置 0. 5 h,待测 。该校准空白溶液及校准溶液对应的砷的质量浓度 分 别 为 0. 0 ng/mL、0. 4 ng/mL、1. 0 ng/mL、5. 0 ng/mL、10. 0 ng/mL、20. 0 ng/mL、 40. 0 ng/mL、50. 0 ng/mL。

　　4.5.3.4 在原子荧光光谱仪上 ,用盐酸(4. 2. 9) 作载流剂 ,硼氢化钾溶液(4. 2. 13) 作还原剂 ,砷空心阴极灯为激发光源 ,依次测量校准空白溶液 、校准溶液 、样品空白溶液 、样品溶液的荧光强度 。 以校准溶液浓度为横坐标 、校准溶液荧光强度扣除校准空白溶液荧光强度为纵坐标 ,绘制校准曲线 。从校准曲线中分别查得样品空白溶液(ρ0 )和试样溶液(ρ)中砷的浓度 。

　　4.6 结果计算

　　按式(1)计算试样中的砷含量 , 以质量分数( %)表示 :

　　w

　　式中 :

　　w — 试样中的砷含量 , % ;

　　ρ — 从校准曲线上查得试样溶液中砷的质量浓度 ,单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　3

　　GB/T 5195. 12—2025

　　ρ0 — 从校准曲线上查得样品空白溶液中砷的质量浓度 ,单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　V0 — 试液总体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 测定试液体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料的质量 ,单位为克(g) ;

　　V1 — 分取试液体积 ,单位为毫升(mL) 。

　　数值修约按照 GB/T 8170的规定执行 , 当 0. 000 010≤w<0. 001 00时 ,所得结果保留 2 位有效数字 ; 当 0. 00100≤w≤0. 010 0 时 ,所得结果保留 3位有效数字 。

　　4.7 精密度

　　精密度数据是在 2015年由 10个实验室对砷含量的 5 个水平进行协同试验所确定 ,各实验室对砷含量每个水平的测定次数为 3 次 。原始数据按照 GB/T 6379. 1 和 GB/T 6379. 2进行统计分析 ,计算重复性限和再现性限 ,精密度见表 2。

　　试样分析结果按附录 A 中流程处理 。

　　表 2 精密度

　　砷含量/%

　　重复性限 r

　　再现性限 R

　　0. 000 010~ 0. 010 0

　　r= 0. 069 72m+0. 000 003 440

　　lgR= 0. 890lgm-1. 012 8

　　注 : 式中 m 是两个测定值的平均值 , 以 %表示 。

　　重复性限(r) 、再现性限(R)按表 2 给出的方程求得 。

　　在重复性条件下 ,获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限(r) , 大于重复性限(r) 的情况以不超过 5%为前提 ;

　　在再现性条件下 ,获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R) ,大于再现性限(R) 的情况以不超过 5%为前提 。

　　5 方法二 :二乙基二硫代氨基甲酸银光度法

　　5. 1 原理

　　试样经硝酸 、硫酸 、盐酸 、饱和溴水组成的混酸溶解 ,蒸发至硫酸刚开始冒烟 。在盐酸介质中 ,用锌把砷还原为氢化砷 ,再用二乙基二硫代氨基甲酸银溶液吸收氢化砷 ,在 530 nm 波长处对分散的银胶体产生的紫红色用分光光度计测定 。

　　5.2 试剂

　　分析中只使用认可的分析纯或以上纯度的试剂 ,只使用符合 GB/T 6682规定的二级水或相当纯度的水 。

　　5.2. 1 碘化钾 。

　　5.2.2 无砷锌粒 ,粒径为 0. 60 mm~0. 85 mm。

　　5.2.3 盐酸 ,ρ约 1. 19g/mL。

　　5.2.4 硝酸 ,ρ约 1. 42g/mL。

　　5.2.5 硫酸 ,ρ约 1. 84g/mL。

　　5.2.6 饱和溴水 。

　　5.2.7 三氯甲烷 。

　　4

　　GB/T 5195. 12—2025

　　5.2. 8 硫酸 ,1+2。

　　5.2.9 硫酸 ,1+10。

　　5.2. 10 氢氧化钠溶液 ,40 g/L。

　　5.2. 11 氯 化 亚 锡 溶 液 , 400 g/L: 称 取 40 g 氯 化 亚 锡(SnCl2 · 2H2 O) , 溶 解 到 100 mL 盐 酸(5. 2. 3)中 ,密封储存于棕色瓶中 。

　　5.2. 12 乙酸铅溶液 ,120 g/L:称取 12 g 乙酸铅[Pb(CH3COO) 2 · 3H2 O] ,溶解到滴有 1滴 ~ 2 滴冰乙酸的水中 ,用水稀释到 100 mL。

　　5.2. 13 二乙基二硫代氨基甲酸银三氯甲烷溶液 ,2. 5 g/L:称取 0. 25 g 二乙基二硫代氨基甲酸银 ,用适量三氯甲烷溶解 ,加入 2 mL 的三乙醇胺 ,再用三氯甲烷稀释至 100 mL,静置后过滤于棕色瓶中 ,储存于冰箱内备用 。

　　5. 2. 14 砷标准储备溶液 ,100. 0 μg/mL:准确称量 0. 1320 g基准三氧化二砷 ,溶解到 2 mL 的氢氧化钠溶液(5. 2. 10)中 ,用水稀释到 500 mL,加入硫酸(5. 2. 9) 使溶液呈微酸性 ,把溶液转移到 1 000 mL容量瓶中 ,稀释到刻度 ,混合均匀 。此溶液 1 mL含 100. 0 μg砷 。或使用有证标准溶液 。

　　5. 2. 15 砷标准溶液 ,1. 0 μg/mL:转移 10. 00mL 的砷标准储备溶液(5. 2. 14)到 1000mL带刻度的容量瓶中 ,稀释到刻度线 ,混合均匀 ,现配现用 。此溶液 1 mL含 1. 0 μg砷 。

　　5.3 仪器与设备

　　5.3. 1 对于砷测定所用的玻璃容器要用热的浓硫酸来冲洗(操作时要小心谨慎) ,然后用水冲洗并完全干燥 。氢化砷释放和吸收装置(图 1) ,其组成包括 :

　　a) 锥形烧瓶 ,带有孔橡皮塞 ,100 mL容量 ,用于氢化砷的释放 ;

　　b) 玻璃棉 ,用乙酸铅(5. 2. 12)浸泡后 ,在空气中干燥 ,用于除去氢化砷释放过程产生的硫化氢 ;

　　c) 导气管 ;

　　d) 吸收管 ,含有二乙基二硫代氨基甲酸银溶液(5. 2. 13) ,用于吸收氢化砷 。

　　单位为毫米

　　标引序号说明 :

　　1— 吸收管 ;

　　2— 导气管 ;

　　3— 玻璃棉 ;

　　4— 锥形烧瓶 。

　　图 1 氢化砷释放和吸收装置

　　5.3.2 分光光度计 ,带有 1 cm 比色皿 。

　　5

　　GB/T 5195. 12—2025

　　5.3.3 烘箱 ,温度能够维持在 105 ℃ ±5 ℃ 。

　　5.3.4 聚四氟乙烯烧杯 ,100 mL。

　　5.3.5 可控温电热板 ,温度能够维持在 225 ℃ ±25 ℃ 。

　　5.3.6 水浴锅 。

　　5.3.7 分析天平 ,分度值 0. 1 mg。

　　5.4 试样

　　按照 GB/T 22564对 萤 石 进 行 取 样 , 制 备 粒 度 小 于 63 μm 的 化 学 分 析 试 样 。 待 测 试 样 预 先 在105 ℃ ±5 ℃烘箱中干燥 2 h,置于干燥器中冷却至室温 ,备用 。

　　5.5 分析步骤

　　5.5. 1 试料

　　准确称取干燥试料 0. 5 g(m0,精确到 0. 1 mg) ,置于聚四氟乙烯烧杯中 。 同时进行两份试料的平行测定 。

　　5.5.2 空白试验

　　随同试料做空白试验 。

　　5.5.3 校准曲线

　　5.5.3. 1 校准曲线溶液

　　在 7个锥形瓶中 ,移取表 3所示体积的砷标准溶液(5. 2. 15) ,用水稀释到约 20 mL,依次加入 5 mL盐酸(5. 2. 3) 、3 g 碘 化 钾 (5. 2. 1) 、1 mL 氯 化 亚 锡 溶 液 (5. 2. 11) 。 用 水 稀 释 到 约 40 mL, 摇 匀 , 静 置15 min。移取 5. 00 mL二乙基二硫代氨基甲酸银三氯甲烷溶液(5. 2. 13)到吸收管[5. 3. 1d)]中 。在锥形瓶中加入 3 g无砷锌粒(5. 2. 2) ,立即组装好氢化砷释放和吸收装置(5. 3. 1) ,用冰水浴冷却锥形瓶外壁 。反应大约进行 1 h。氢化砷被二乙基二硫代氨基甲酸银溶液吸收(5. 2. 13) ,溶液变成紫红色 。反应结束后 ,将吸收管中的溶液转移至 10 mL容量瓶中 ,并用少量三氯甲烷(5. 2. 7)冲洗导气管和吸收管 ,洗液合并于容量瓶中 ,用三氯甲烷(5. 2. 7)稀释至刻度线 ,混匀 。

　　表 3 砷标准溶液的体积与相应砷的质量

　　砷标准溶液(5. 2. 15)的体积/mL

　　相应砷的质量/μg

　　0. 00

　　0

　　1. 00

　　1

　　3. 00

　　3

　　5. 00

　　5

　　10. 00

　　10

　　15. 00

　　15

　　20. 00

　　20

　　5.5.3.2 吸光度测定

　　在氢化砷释放和吸收后 ,将吸收管中的溶液转移至 10 mL容量瓶中 ,用三氯甲烷稀释至刻度线 ,混

　　6

　　GB/T 5195. 12—2025

　　匀 。移取吸收溶液于 1 cm 比色皿中 ,用分光光度计(5. 3. 2) 在 530 nm 波长下 , 以蒸馏水调节仪器吸光度为零 ,进行吸光度测定 。

　　5.5.3.3 校准曲线绘制

　　以校准曲线溶液砷质量为横坐标 、相应的吸光度为纵坐标 ,绘制校准曲线 。

　　5.5.4 测定

　　5.5.4. 1 样品溶液

　　在盛有试料(5. 5. 1)的 聚 四 氟 乙 烯 烧 杯 中 加 入 2 mL 硝 酸(5. 2. 4) 、5 mL 硫 酸(5. 2. 8) 、6 mL 盐 酸(5. 2. 3) 、5 mL饱和溴水(5. 2. 6) ,沸水浴加热,除去硝酸和盐酸 。然后在电热板上(5. 3. 5)加热,温度维持在 225 ℃ ±25 ℃ ,加热到硫酸的 烟 雾 刚 开 始 冒 出(避 免 过 度 加 热) 。 取 下 , 冷 却 到 室 温 , 再 加 入10 mL水 ,将未溶解的底部固体沉淀用聚四氟乙烯棒碾碎 ,用 10 mL水转移到锥形烧瓶中[5. 3. 1a)] ,用作释放氢化砷 。

　　按照 5. 5. 3. 1 的步骤完成操作 。

　　5.5.4.2 吸光度测定

　　用水调节仪 器 吸 光 度 为 0, 按 照 5. 5. 3. 2 的 规 定 , 分 别 对 试 剂 空 白 溶 液 和 样 品 溶 液 进 行 吸 光 度 测定 ,在校准曲线上分别查得空白溶液(m2 )和试样溶液(m1 )中砷的质量 。

　　5.6 结果计算

　　按式(2)计算试料中的砷含量 , 以质量分数( %)表示 :

　　w …………………………( 2 )

　　式中 :

　　w — 试样中的砷含量 , % ;

　　m1 — 试样溶液中砷的质量 ,单位为微克(μg) ;

　　m2 — 空白溶液中砷的质量 ,单位为微克(μg) ;

　　m0 — 试样质量 ,单位为克(g) 。

　　数值修约依照 GB/T 8170 的规定执行 , 当 0. 000 20≤w<0. 001 00 时 ,所得结果保留 2 位有效数字 ; 当 0. 00100≤w≤0. 050 0 时 ,所得结果保留 3位有效数字 。

　　5.7 允许差

　　两个分析结果之间的差值应不大于表 4 所列的允许差 ,若超出表 4 所列的允许差 ,则应按附录 A中流程来处理 。

　　表 4 允许差

　　砷含量(质量分数)/%

　　允许差/%

　　0. 000 20~ 0. 001 00

　　0. 000 2

　　>0. 001 00~ 0. 002 50

　　0. 000 3

　　>0. 002 50~ 0. 005 00

　　0. 000 5

　　>0. 005 00~ 0. 007 50

　　0. 001 0

　　7

　　GB/T 5195. 12—2025

　　表 4 允许差 (续)

　　砷含量(质量分数)/%

　　允许差/%

　　>0. 007 50~ 0. 010 0

　　0. 001 5

　　>0. 010 0~ 0. 050 0

　　0. 002 0

　　6 试验报告

　　试验报告应包括下列内容 :

　　a) 识别样品 、实验室和试验日期所需的全部资料 ;

　　b) 本文件编号 ;

　　c) 结果及其表示 ;

　　d) 测定中发现的异常现象 ;

　　e) 对结果可能已产生影响的本文件中未作规定的各种操作或任选的操作 。

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　　GB/T 5195. 12—2025

　　附 录 A

　　(规范性)

　　试样分析结果接受流程图

　　试样分析结果接受流程图见图 A. 1。

　　注 : 方法 一 r 为重复性限 ,方法二 r 为允许差 。

　　图 A. 1 试样分析结果接受流程图

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