药物合成反应 第三版

药物合成反应 第三版
出版时间：2010年版
丛编项： 普通高等教育“十一五”国家级规划教材
内容简介
　　《药物合成反应（第3版）》为我国普通高等教育中有关药学、生物医药、制药等专业的教材，前七章主要介绍卤化、烃化、酰化、缩合、重排、氧化和还原等药物合成中常用有机反应的重要理论和应用，第八章为合成设计原理。和前两版相比，《药物合成反应（第3版）》编写宗旨是面向当今互联网时代的课堂教学和学生，其体裁和内容有四大新的变化和特点：（1）每章增加了第一节“反应机理”，引导读者通过反应机理的分类将有机化学和药物合成反应两门课程的知识有机而纵横地衔接起来，以加强《药物合成反应（第3版）》的易读性；（2）每章按不同官能团化合物的不同反应来编排，而且每个反应内容按照“反应通式”、“反应机理”、“影响因素”和“应用特点”四个标题进行整理归类，条理清晰，便于读者自学和课后复习；（3）每章末附有不同类型的习题，另有1～2个有关合成实验的英文习题，其答案均以参考文献形式给出，引导读者自学；（4）书末附有各章习题参考答案（文献出处）和化学合成中常用的缩略语，引导读者自查学习。《药物合成反应（第3版）》除可作为高等学校相关专业的学生用书外，也可作为从事生物医药、制药和药物合成及其他精细化学品的科研人员和生产技术人员的培训用书。
目录
第一章 卤化反应（HalogenationReaction）
第一节 卤化反应机理
一、电子反应机理：
1.亲电反应
（1）亲电加成
（2）亲电取代
2.亲核反应：亲核取代
二、自由基反应机理
1.自由基加成
2.自由基取代
第二节 不饱和烃的卤加成反应
一、不饱和烃和卤素的加成反应
1.卤素对烯烃的加成反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素
（4）应用特点
2.卤素对炔烃的加成反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素：溶剂参与副反应
（4）应用特点：二卤烯烃的制备
二、不饱和羧酸的卤内酯化反应
1.反应通式
2.反应机理
3.应用特点
三、不饱和烃和次卤酸（酯）、N-卤代酰胺的反应
1.次卤酸及次卤酸酯对烯烃的加成反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
2.N_卤代酰胺对烯烃的加成反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
四、卤化氢对不饱和烃的加成反应
1.卤化氢对烯烃的加成反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素
（4）应用特点
2.卤化氢对炔烃的加成反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
第三节 烃类的卤取代反应
一、脂肪烃的卤取代反应
1.饱和脂肪烃的卤取代反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素
（4）应用特点
2.不饱和烃的卤取代反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
3.烯丙位和苄位碳原子上的卤取代反应
（1）反应通式
（2）反应机理：自由基机理
（3）影响因素
（4）应用特点
二、芳烃的卤取代反应
1.反应通式
2.反应机理：亲电取代
3.影响因素
（1）芳环取代基电子效应的影响
（2）芳杂环化合物的卤取代反应
4.应用特点
（1）用于制备卤代芳烃
（2）氟取代反应
（3）氯取代反应
（4）溴取代反应
（5）碘取代反应
第四节 羰基化合物的卤取代反应
一、醛和酮的a-卤取代反应
1.酮的a-卤取代反应
（1）反应通式
（2）反应机理：亲电取代
（3）影响因素
（4）应用特点
2.醛的a-卤取代反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
二、烯醇和烯胺衍生物的卤化反应
1.烯醇酯的卤化反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点：常用于不对称酮的选择性a-卤代反应
2.烯醇硅烷醚的卤化反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
3.烯胺的卤化反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点：常用于不对称酮的选择性a一卤代反应
三、羧酸衍生物的a一卤取代反应
1.反应通式
2.反应机理
3.应用特点
（1）酰卤、酸酐、腈、丙二酸及其酯的a-卤取代反应
（2）饱和脂肪酸酯的a-卤取代反应
（3）羧酸的a-卤取代反应
第五节 醇、酚和醚的卤置换反应
一、醇的卤置换反应
1.醇和卤化氢或氢卤酸的反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素
（4）应用特点
2.醇和卤化亚砜的反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
3.醇和卤化磷的反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素：醇的结构、卤化剂的影响
（4）应用特点
4.醇和有机磷卤化物的反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
二、酚的卤置换反应
1.反应通式
2.反应机理
3.应用特点
（1）酚羟基的卤置换反应
（2）缺7c电子杂环上羟基的卤置换反应
三、醚的卤置换反应
1.反应通式
2.反应机理
3.应用特点
（1）醚和卤化氢或氢卤酸的反应
（2）醚和有机磷卤化物的反应
（3）醚和卤化磷及DMF的反应
第六节 羧酸的卤置换反应
一、羧羟基的卤置换反应——酰卤的制备
（1）反应通式
（2）反应机理：SNi机理
（3）影响因素
（4）应用特点
二、羧酸的脱羧卤置换反应
1.反应通式
2.反应机理：自由基机理
3.应用特点
（1）将饱和脂肪酸转化为相应脱羧的卤化物
（2）作为芳烃间接卤化的一个补充形式
第七节 其他官能团化合物的卤置换反应
一、卤化物的卤素交换反应
1.反应通式
2.反应机理：SN2机理
3.影响因素
4.应用特点
（1）制备碘代烃
（2）制备氟代烃
二、磺酸酯的卤置换反应
1.反应通式
2.反应机理
3.应用特点
（1）醇的间接卤置换
（2）磺酰化一卤置换反应常比卤素交换反应更有效
三、芳香重氮盐化合物的卤置换反应
第二章 烃化反应（AlkylationReaction）
第一节 反应机理
一、亲核取代反应
1.杂原子的亲核取代反应
（1）0原子的亲核取代反应
（2）N原子的亲核取代反应
2.碳负离子的亲核取代反应
二、亲电取代反应
第二节 氧原子上的烃化反应
一、醇的O-烃化
1.卤代烃为烃化剂
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素
（4）应用特点
2.芳基磺酸酯为烃化剂
3.环氧乙烷为烃化剂
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
4.烯烃为烃化剂
5.其他烃化剂
二、酚的O-烃化
1.卤代烃为烃化剂
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
2.硫酸二甲酯为烃化剂
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
3.重氮甲烷为烃化剂
1.反应通式
2.反应机理
3.应用特点
（1）芳香重氮盐化合物的氯置换和溴置换反应（Sandmeyer反应和
Gattermann反应）
（2）芳香重氮盐化合物的碘置换反应
（3）芳香重氮盐化合物的氟置换反应（Schiemann反应）
主要参考书
习题
4.DCC缩合法
5.烷氧辚盐为烃化剂
第三节 氮原子上的烃化反应
一、氨及脂肪胺的N-烃化
1.反应通式
2.反应机理
3.应用特点
（1）仲胺及叔胺的制备
（2）伯胺的制备——Gabriel反应
（3）伯胺的制备——Delepine反应
（4）伯胺的制备——三氟甲磺酰胺法
（5）胺的制备——还原烃化法
（6）亚磷酸二酯法
（7）Hinsberg反应法
（8）磷铸盐法
二、芳香胺的N-烃化
1.反应通式
2.反应机理
3.应用特点
（1）卤代烃为烃化剂
（2）原甲酸乙酯为烃化剂
（3）碱金属催化烃化法的应用
（4）脂肪伯醇为烃化剂
（5）羧酸酰胺及苯磺酰胺法的应用
（6）还原烃化法的应用
（7）Ullmann反应：芳胺的N-芳烃化
三、杂环胺的N-烃化
1.反应通式
2.反应机理
3.应用特点
（1）卤代烃为烃化剂
（2）多个氮原子的选择性烃化
（3）还原烃化法的应用
第四节 碳原子上的烃化反应
一、芳烃的烃化：Friedel-Crafts反应
1.反应通式
2.反应机理
3.影响因素
（1）烃化剂结构的影响
（2）芳环结构的影响
（3）催化剂的影响
（4）溶剂的影响
4.应用特点
（1）烃基的异构化：稳定的烷基芳烃的制备
（2）烃基的定位：烷基芳烃的位置选择性
（3）其他烃化剂的应用
二、炔烃的C-烃化
1.反应通式
2.反应机理
3.影响因素：卤代烃结构的影响
4.应用特点
（1）双炔的制备
（2）相同及不同取代炔的制备
三、格氏试剂的C-烃化
1.反应通式
2.反应机理
3.影响因素
（1）卤代烃结构的影响
（2）溶剂的影响
第三章 酰化反应（AcylationReaction）
第一节 酰化反应机理
一、电子反应机理
1.亲电反应机理
（1）单分子历程
（2）双分子历程
（3）酰化剂的强弱顺序
（4）被酰化物的活性
2.亲核反应机理
二、自由基反应机理
第二节 氧原子上的酰化反应
（3）手性碳的影响
4.应用特点
（1）烃基碳上多取代衍生物的制备
（2）伯、仲、叔醇的制备
四、羰基化合物a位的C-烃化
1.活性亚甲基化合物的C-烃化
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素
（4）应用特点
2.醛、酮、羧酸衍生物的a位C烃化
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素：动力学及热力学控制
（4）应用特点
3.烯胺的C-烃化
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
五、相转移烃化反应
1.反应通式
2.反应机理
3.应用特点
（1）常用相转移催化剂
（2）O-烃化
（3）N-烃化
（4）C-烃化
主要参考书
习题
一、醇的O-酰化反应
1.羧酸为酰化剂
（1）反应通式
（2）反应机理：直接亲电酰化
（3）影响因素
（4）应用特点
2.羧酸酯为酰化剂
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素
（4）应用特点
3.酸酐为酰化剂
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素
（4）应用特点
4.酰氯为酰化剂
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素
（4）应用特点
5.酰胺为酰化剂
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
二、酚的O-酰化反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素
（4）应用特点
第三节 氮原子上的酰化反应
一、脂肪胺的N-酰化反应
1.羧酸为酰化剂
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
2.羧酸酯为酰化剂
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
3.酸酐为酰化剂
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
4.酰氯为酰化剂
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
5.酰胺为酰化剂
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
二、芳胺的N-酰化反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素
（4）应用特点
第四节 碳原子上的酰化反应
一、芳烃的C-酰化
1.Friedel-Grafts反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素
（4）应用特点
2.}toesch反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素
（4）应用特点
3.Gattermann反应
4.Vilsmeier-GIaack反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
5.ReimerTiemann反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
二、烯烃的C.酰化
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
三、羰基化合物a位的C-酰化反应
1.活性亚甲基化合物的C-酰化
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素
（4）应用特点
2.Claisen反应和Dieckmann反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）影响因素
（4）应用特点
3.酮、腈a位的c-酰化反应
（1）反应通式
（2）反应机理
（3）应用特点
主要参考书
习题
……
第四章 缩合反应（Condensation Reaction）
第五章 重排反应（Rearrangement Reaction）
第六章 氧化反应（Oxidation Reaction）
第七章 还原反应（Reduction Reaction）
第八章 合成设计原理（Principle of Synthesis Design）
习题参考答案
附录 本书常用英文缩略语及其译名