GB/T 14353.18-2014 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第18部分：铜量、铅量、锌量、钴量、镍量测定

　　ICS 73. 060 D 40

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 14353. 18—2014

　　铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法

　　第 18部分 :铜量、铅量、锌量、钴量和

　　镍量测定

　　Methodsforchemicalanalysisofcopperores, lead oresand zincores—

　　Part18:Determination ofcoppercontent、lead content、zinccontent、

　　cobaltcontentand nickelcontent

　　2014-12-05发布 2015-04-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 14353. 18—2014

　　前 言

　　GB/T 14353《铜矿石 、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为 18个部分 :

　　— 第 1部分 :铜量测定 ;

　　— 第 2部分 :铅量测定 ;

　　— 第 3部分 :锌量测定 ;

　　— 第 4部分 :镉量测定 ;

　　— 第 5部分 :镍量测定 ;

　　— 第 6部分 :钴量测定 ;

　　— 第 7部分 :砷量测定 ;

　　— 第 8部分 :铋量测定 ;

　　— 第 9部分 :钼量测定 ;

　　— 第 10部分 :钨量测定 ;

　　— 第 11部分 :银量测定 ;

　　— 第 12部分 :硫量测定 ;

　　— 第 13部分 :镓量 、铟量 、铊量 、钨量和钼量测定 ;

　　— 第 14部分 :锗量测定 ;

　　— 第 15部分 :硒量测定 ;

　　— 第 16部分 :碲量测定 ;

　　— 第 17部分 :铊量测定 ;

　　— 第 18部分 :铜量 、铅量 、锌量 、钴量和镍量测定 。

　　本部分为 GB/T 14353的第 18部分 。

　　本部分按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本部分由中华人民共和国国土资源部提出 。

　　本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/TC93)归 口 。

　　本部分起草单位 :陕西省地质矿产实验研究所 。

　　本部分主要起草人 :熊英 、王晓雁 、胡建平 。

　　铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法

　　第 18部分 :铜量、铅量、锌量、钴量和

　　镍量测定

　　警示 :使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　GB/T 14353的本部分规定了铜矿石 、铅矿石和锌矿石中电感耦合等离子体发射光谱法同时测定铜量 、铅量 、锌量 、钴量和镍量 。

　　本部分适用于铜矿石 、铅矿石和锌矿石中铜量 、铅量 、锌量 、钴量和镍量的电感耦合等离子体发射光谱法同时测定 。

　　测定范围 : 0. 002% ~ 8. 5% 的 铜 , 0. 01% ~ 5% 的 铅 , 0. 005% ~ 3% 的 锌 , 0. 001 5% ~ 0. 5% 的 钴 , 0. 003% ~0. 5%的镍 。

　　方法检出限 :铜 0. 000 66% ,铅 0. 003 2% ,锌 0. 001 7% ,钴 0. 000 47% ,镍 0. 0010% 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 , 凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包含所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定

　　3 原理

　　试料经盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸分解后 ,于 20%的硝酸介质(含 3%的盐酸)中 ,将待测试料溶液引入高温等离子炬中 ,使待测元素被激发成离子及原子 ,发射出所含元素的特征谱线 。在规定的波长处测量各元素离子及原子的发射光谱强度 ,发射光谱强度与被测元素的浓度成正比 ,采用校准曲线法 , 由仪器自带计算机计算被测元素的含量 。

　　4 试剂

　　除非另有说明 ,在分析中均使用分析纯试剂和符合 GB/T 6682的分析实验室用水 。

　　4. 1 硝酸(ρ= 1. 42g/mL) 。

　　接触。

　　.. ((.4)+。。告 :易爆品 ,小心操作 !

　　GB/T 14353. 18—2014

　　4.6 硝酸(1+9) 。

　　4.7 标准溶液的配制

　　4.7. 1 铜标准溶液按下列步骤配制 :

　　a) 准,[ρ,沿(C). g酸:称(1.5)0,,溶(.9,入),

　　1) ,蒸至冒三氧化硫白烟 ,取下冷却 ,加水溶解铜盐 ,用水洗去表面皿 ,冷却后移入 500 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 ;

　　b) 液,用[(u()5). 分,. 00 mL铜标准储备溶液[4. 7. 1a)] ,置于 250 mL

　　c) 准,[ρ(5(u9)5=)释.0L,取。50. 00 mL铜标准溶液[4. 7. 1b)] ,置于 250 mL容量

　　4.7.2 铅标准溶液按下列步骤配制 :

　　a) 准,[ρ,沿(P).mL]:()(>,.)洗,m,

　　1 000 mL 容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 ;

　　b) 液,用[(释). μ,L。] :分取 20. 00 mL铅标准储备溶液[4. 7. 2a)] ,置于 1 000 mL

　　4.7.3 锌标准溶液按下列步骤配制 :

　　a) 准,[ρ,沿(Z) .:(11.)0, ((.可),) 2,

　　后 ,用水洗去表面皿 ,移入 1 000 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 ;

　　b) 液,用[(释). μ,L。] :分取 20. 00 mL锌标准贮备溶液[4. 7. 3a)] ,置于 1 000 mL

　　4.7.4 钴标准溶液按下列步骤配制 :

　　a) 标,[ρ,沿(C)/]硝:取(10)0, 钴,低( .,)少,,

　　加入 5 mL盐酸(4. 3) ,低温蒸干 ,重复一次 。加入 10 mL盐酸(4. 3) 溶解钴盐 ,冷却 ,用水移入1 000 mL容量瓶中 ,并稀释至刻度 ,摇匀 ,备用 。

　　b) 液,用[(()9.0)度:移,0。. 00 mL钴标准储备溶液[4. 7. 4a)] , 置于 500 mL

　　4.7.5 镍标准溶液按下列步骤配制 :

　　a) 标,[ρ,沿(N/]硝:取(10)0, 镍,低( .,)少,,

　　加入 5 mL盐酸(4. 3) ,低温蒸干 ,重复一次 。再加入 10 mL盐酸(4. 3) 溶解镍盐 ,冷却 ,用水移入 1 000 mL容量瓶中 ,并稀释至刻度 ,摇匀 。

　　b) 溶,[(i液)=(至]:,.0。mL镍标准储备溶液[4. 7. 5a)] ,置于 500mL容

　　5 仪器

　　5. 1 电感耦合等离子体发射光谱仪 。

　　5.2 分析天平 :三级 ,感量 0. 1 mg。

　　6 试样

　　6. 1 按照 GB/T 14505的相关规定 ,加工试样的粒径应小于 97μm。

　　6.2 试样在 60 ℃ ~ 80 ℃烘箱中烘 2 h~4 h,并置于干燥器中冷却至室温备用 。

　　7 分析步骤

　　7. 1 试料

　　根据试样中被测元素的含量 ,按表 1称取试样 ,精确至 0. 1 mg。

　　表 1 试料量

　　7.2 空白试验

　　随同试料进行双份空白试验 ,所用试剂应取自同一试剂瓶 ,加入同等的量 。

　　7.3 验证试验

　　随同试料分析同矿种 、含量相近的标准物质 。

　　7.4 试料分解

　　7.4. 1 将试料(7. 1)置于 100 mL 的聚四氟乙烯烧杯中 ,用适量水将样品润湿 ,加入 10 mL盐酸(4. 3) ,加热至近干 ;加入 10 mL硝酸(4. 1) 、10 mL氢氟酸(4. 2) 、2 mL高氯酸(4. 4) ,置于电热板上加热至试料全部溶解 ,并蒸至近干 。

　　7.4.2 稍冷 。加入 4 mL混合酸(4. 5) 微热溶解盐类至溶液清亮 ,冷却 ,转入 25 mL 比色管或 100 mL容量瓶中[转入 100 mL容量瓶的试料溶液需补加 10 mL混合酸(4. 5)] 。用硝酸(4. 6)稀释刻度 ,摇匀 ,隔夜放置 ,待上机测定 。

　　7.5 校准溶液系列的配制

　　分别移取各单一标准溶液[4. 7. 1c) 、4. 7. 2b) 、4. 7. 3b) 、4. 7. 4b) 、4. 7. 5b)] ,稀释配制成所需的混合标准 :BLANK,STD1,STD2,STD3,STD4,STD5。混合校准溶液系列见表 2。

　　表 2 混合校准溶液系列

　　7.6 测量

　　参考仪器工作条件(参见附录 A) ,将仪器点火稳定后 ,将校准工作溶液和试料溶液先后引入高温等离子体焰中 ,对各元素进行测定 , 同时进行空白试验溶液和验证试验溶液的测定 。并由计算机专用软件计算并保存数据 。

　　7.7 校准曲线的绘制

　　根据含量范围选择校准溶液系列 ,采用高低两点校准溶液标准化 ,按(7. 6) 手续同时测定并将数据储存于计算机内 , 由计算机专用软件自动进行校准工作曲线绘制 。

　　8 结果的计算

　　铜 、铅 、锌 、钴和镍的含量以质量分数 w (Cu、Pb、Zn、Co、Ni)计 ,数值以 %表示 ,按式(1)计算 。

　　w

　　式中 :

　　ρ1— 从校准曲线上查得试料溶液中的元素含量 ,单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　ρ0— 从校准曲线上查得空白溶液(7. 2)中的元素含量 ,单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V — 试料溶液总体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料量 ,单位为克(g) 。

　　计算结果表示为 0. 0× ×%、0. × ×%、0. × ×%、× . × ×%、× × . × ×% 。

　　9 精密度

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ,在表 3 给出的水平范围内 ,其绝对差值不超过重复性限(r) ,超过重复性限(r)的情况不超过 5% ,重复性限(r)按表 3所列方程式计算 。

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ,在表 3 给出的水平范围内 ,其绝对差值不超过再现性限(R) ,超过再现性限(R)的情况不超过 5% ,再现性限(R)按表 3所列方程式计算 。

　　从实验室间试验结果得到的统计数据参见附录 B。

　　表 3 方法精密度

　　10 质量保证和控制

　　10. 1 每次分析测试 ,应同时采用空白试验 、重复分析 、标准物质验证等方法进行质量保证与控制 。

　　10.2 每分析批 ,应同时进行 2个空白试验 、20% ~ 30%的重复样品分析(当样品数量不超过 5 个时 ,应进行 100%的重复样品分析)和 1个至 2个同矿种标准物质验证试验 。

　　10.3 重复性分析 ,两次测定结果的绝对差应小于表 3 给出的重复性限 r;再现性分析 ,不同实验室测定结果的绝对差应小于表 3 给出的再现性限 R。否则应查找原因 ,纠正错误后 ,重新进行校核 。

　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　仪器参考工作条件及共存离子的干扰

　　A. 1 仪器参考工作条件

　　仪器参考工作条件见表 A. 1 和表 A. 2。

　　表 A. 1 仪器参考工作条件

　　表 A.2 各元素的分析波长

　　A.2 共存离子的干扰

　　在本实验条件下 , 共 存 0. 5 mg/mL 的 铁 、铝 、钙 、镁 、钾 、钠 等 离 子 不 影 响 铜 、铅 、锌 、钴 和 镍 量 的测定 。

　　附 录 B

　　(资料性附录)

　　实验室间试验结果数据的统计处理

　　B. 1 方法重复性限、再现性限

　　根据 GB/T 6379. 2—2004确 定 了 测 量 方 法 的 重 复 性 限 与 再 现 性 限 , 统 计 分 析 结 果 见 表 B. 1~表 B. 5。

　　表 B. 1 铜量测定的重复性限和再现性限统计分析

　　表 B.2 铅量测定的重复性限和再现性限统计分析

　　表 B.3 锌量测定的重复性限和再现性限统计分析

　　表 B.4 钴量测定的重复性限和再现性限统计分析

　　表 B.5

　　镍量测定的重复性限和再现性限统计分析

　　B.2 方法正确度评估

　　根据 GB/T 6379. 4—2006确定标准测量方法正确度的基本方法 ,对方法正确度进行了统计评估 ,

　　置信区(δ-ASR ≤δ≤δ+ASR ) 包 含 0, 测 量 方 法 的 偏 倚 在 置 信 水 平 α= 5%下 不 显 著 , 统 计 结 果 见

　　表 B.6 铜量测定的正确度统计分析

　　表 B.7 铅量测定的正确度统计分析

　　表 B. 8 锌量测定的正确度统计分析

　　表 B.9 钴量测定的正确度统计分析

　　表 B. 10 镍量测定的正确度统计分析

　　参 考 文 献

　　[1] GB/T 6379. 2—2004 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第 2 部分 :确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法

　　[2] GB/T 6379. 4—2006 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第 4 部分 :确定标准测量方法正确度的基本方法