GB/T 13375-2017 天然六氟化铀技术条件
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资料介绍
ICS 27 . 120 . 30 F 46
中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准
GB/T 13375—2017
代替 GB/T 13375—2008
天然六氟化铀技术条件
Naturaluranium hexafluoridespecification
2017-12-29 发布 2018-07-01 实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会
发
布
GB/T 13375—20 17
前 言
本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。
本标准代替 GB/T 13375—2008《天然六氟化铀技术条件》。
本标准与 GB/T 13375—2008 相比主要技术变化如下:
— 将范围中“质量保证书”修订为“质量证明书”;将“本标准适用于为浓缩厂供料用的天然六氟化铀产品。”修订为“本标准适用于天然六氟化铀产品。”;
— 增加了术语“总绝对蒸汽压力”(见 3 . 2) ;
— 增加了 100 ℃时总绝对蒸汽压力为 624 kPa(见 3 . 2) ;
— 将表 1“液态总绝对压力限值”修改为“液态天然六氟化铀总绝对蒸汽压力限值”;
— 将表 2“固态总绝对压力限值”修改为“固态天然六氟化铀总绝对压力限值”;
— 将原标准 4 . 4 . 1“在温度为 300 ℃ ,蒸汽压不大于 101 . 3 kPa 的非挥发性氟化物中,下列杂质元素的总量应不大于 300 μg/gU。”修订为“在温度为 300 ℃ ,蒸汽压不大于 101 . 3 kPa 时,形成非挥发性氟化物的下列杂质元素总量应不大于 300 μg/gU。”(见 4 . 3 . 1) ;
— 将原标准 4 . 4 . 2“下列杂质元素含量”修改为“下列挥发性杂质元素含量”;
— 原标准 5 . 2 . 1 中“液化容器在温度为 93 ℃ ±3 ℃条件下,用 EJ/ T 303 规定的 2S取样器或与供需双方商定的取样容器,进行液化取样。”修改为“充分液化后的六氟化铀,使用液化取样装置以及 EJ/ T 303 规定的 2S取样器或供需双方商定的取样器,进行液化取样。”;
— 原标准 6 . 1 中“按照 EJ/ T 895 规定的方法进行。”修改为“使用六氟化铀液化分样装置,按照EJ/ T 895 规定的方法进行。”;
— 原标准 6 . 3 中“在规定温度下,用精度不低于 1 . 5 级的压力表测容器内部压力。”修改为“在规定温度下,使用精度不低于 1 . 5 级的压力表测量盛装六氟化铀容器的绝对压力。 必要时(例如:系统检修后、系统压力不稳定时)通过取样系统取样,可使用六氟化铀杂质体系饱和蒸汽压测定装置和方法,测量容器总绝对蒸汽压力。”;
— 检验方法增加了氯的测定参照附录 B ;
— 将原标准 7 . 2 和 7 . 3 内容合并为“7 . 2 运输、贮存 按照 EJ/ T 307 和 GB 11806 规定的要求 。”;
— 增加了附录 A“天然六氟化铀 钨、铬、钼、钒、钛、砷的测定 ICP-AES法”;
— 增加了附录 B“天然六氟化铀水解液 氯的测定 银盐分光光度法”。
本标准由中国核工业集团公司提出。
本标准由全国核能标准化技术委员会(SAC/TC 58)归口 。
本标准起草单位:中核四0四有限公司。
本标准主要起草人:李璐、王淑敏、张慧忠、茹发全、魏刚、周守福、闫慧敏、虎生君。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为:
—GB/T 13375—1992、GB/T 13375—1999、GB/T 13375—2008 。
GB/T 13375—20 17
引 言
本文件的发布机构提请注意,声明符合本文件时,可能涉及 [6 . 3]条[一种六氟化铀杂质体系饱和蒸汽压测定装置](专利号:201318003897 . X) 和[一种六氟化铀杂质体系饱和蒸汽压测定方法](专利号:201318003892 . 7)专利使用 。
本文件的发布机构对于专利的真实性、有效性和范围无任何立场。
该专利权人已向本文件的发布机构保证,他愿意同任何申请人在合理且无歧视的条款和条件下,就专利授权许可进行谈判。 该专利权人的声明已在本文件的发布机构备案。 相关信息可以通过以下联系方式获得:
专利权人:中核四 ○四有限公司
地址:中国甘肃省兰州市五 ○八信箱甲 31 号
请注意除上述专利外,本文件的某些内容仍可能涉及专利,本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。
GB/T 13375—20 17
天然六氟化铀技术条件
1 范围
本标准规定了天然六氟化铀产品的技术要求、检验规则、检验方法及包装、运输、贮存、质量证明书等要求。
本标准适用于天然六氟化铀产品。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB 11806 放射性物质安全运输规程
GB/T 14501 . 1 六氟化铀中硼的测定 化学光谱法
GB/T 14501 . 3 六氟化铀中钨、钼、铌、钛、锆的测定 化学光谱法
GB/T 14501 . 4 六氟化铀中硅的测定 分光光度法
GB/T 14501 . 6 六氟化铀分析方法 第 6 部分:铀的测定
GB/T 17508 六氟化铀中衫、铕、钊、镝、镉、钽的测定 化学光谱法
EJ/ T 303 1 升六氟化铀容器
EJ/ T 307 六氟化铀容器使用规定
EJ/T 424 3 m3 六氟化铀容器
EJ/ T 427 六氟化铀中烃、含氯烃和部分取代卤代烃的测定
EJ/ T 815 六氟化铀中牡的分光光度法测定
EJ/ T 895 六氟化铀的液化分样
EJ/ T 1220 天然六氟化铀中金属杂质元素的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP- AES法)
EJ/ T 1221 六氟化铀中微量溴的测定 分光光度法
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
天然六氟化铀 naturaluranium hexafluoride
由天然的未经照射的铀(含有 0.711 g235 U/100 gU±0.004 g235 U/100 gU)生产的六氟化铀。
3.2
总绝对蒸汽压力 absolutevapourpressure
天然六氟化铀中的各组分气体作用于承装容器内壁的真实压力的总和。
GB/T 13375—20 17
4 技术要求
4 . 1 六氟化铀含量
天然六氟化铀的含量用质量分数表示,应不低于 99 . 5%。
4 . 2 总绝对蒸汽压力
4 . 2 . 1 液态天然六氟化铀总绝对蒸汽压力应不超过表 1 中规定的限值。
表 1 液态天然六氟化铀总绝对蒸汽压力限值
4 . 2 . 2 固态天然六氟化铀总绝对蒸汽压力应不超过表 2 中规定的限值。
表 2 固态天然六氟化铀总绝对蒸汽总绝对压力限值
4 . 2 . 3 天然六氟化铀中烃、含氯烃和部分取代卤代烃总含量与六氟化铀的摩尔比应不超过 0 . 01%。
4 . 3 化学杂质
4 . 3 . 1 在温度为 300 ℃ ,蒸汽压不大于 101 . 3 kPa 时,形成非挥发性氟化物的下列杂质元素总量应不大于 300 μg/gU:
银、铝、钡、铍、铋、钙、镉、铬、铜、铁、钾、锂、镁、锰、钠、镍、铅、锡、锶、牡、锌、锆、砷。
4 . 3 . 2 下列挥发性杂质元素含量应不超过表 3 中的限值。
表 3 杂质元素含量限值 单位为微克每克铀
GB/T 13375—20 17
5 检验规则
5 . 1 批要求
在同一液化容器内液化均匀后装入贮运容器的天然六氟化铀产品为一批。
5 . 2 取样要求
5 . 2 . 1 充分液化后的六氟化铀,使用液化取样装置以及 EJ/ T 303 规定的取样器或供需双方商定的取样器,进行液化取样。
5 . 2 . 2 每批天然六氟化铀应取出三份样品,分别用于出厂检验、需方的验收检验、仲裁检验。
5 . 2 . 3 每份样品的取样应满足 4 . 1~4 . 3 所规定检验项目的需求量,除非合同另有规定。
5 . 2 . 4 每个取样器应有清晰的标签,注明取样容器编号、产品批号、生产日期和样品重量。
5 . 2 . 5 仲裁样品由供方保存,保留期限为产品交接后 60 d。
5 . 2 . 6 交付需方的样品量按产品计入交货总量。
6 检验方法
6 . 1 天然六氟化铀的液化分样
使用六氟化铀液化分样装置,按照 EJ/ T 895 规定的方法进行。
6 . 2 天然六氟化铀中铀的测定
按照 GB/T 14501 . 6 规定的方法进行。
6 . 3 总绝对蒸汽压力的测定
在规定温度下,使用精度不低于 1 . 5 级的压力表测量盛装天然六氟化铀容器的总绝对蒸汽压力。必要时(比如:系统检修后、系统压力不稳定时)通过取样系统取样,可使用六氟化铀杂质体系饱和蒸汽压测定装置和方法,测量容器总绝对蒸汽压力。
6 . 4 烃、含氯烃和部分取代卤代烃的测定
按照 EJ/ T 427 规定的方法进行。
6 . 5 化学杂质的测定
6 . 5 . 1 化学杂质的测定可按下列规定的方法进行,如有特殊要求供需双方商定。
6 . 5 . 2 银、铝、钡、铍、铋、钙、镉、铜、铁、钾、锂、镁、锰、钠、镍、铅、锡、锶、锌、锑、钉等元素的测定按照EJ/ T 1220 规定的方法进行。
6 . 5 . 3 牡的测定按照 EJ/ T 815 规定的方法进行。
6 . 5 . 4 钨、铬、钼、钒、钛、砷的测定参见附录 A。
6 . 5 . 5 硼的测定按照 GB/T 14501 . 1 规定的方法进行。
6 . 5 . 6 铌、锆的测定按照 GB/T 14501 . 3 规定的方法进行。
6 . 5 . 7 硅的测定按照 GB/T 14501 . 4 规定的方法进行。
6 . 5 . 8 钽的测定按照 GB/T 17508 规定的方法进行。
6 . 5 . 9 溴的测定按照 EJ/ T 1221 规定的方法进行。
GB/T 13375—20 17
6 . 5 . 10 磷的测定按供需双方商定的方法进行。
6 . 5 . 1 1 氯的测定参见附录 B。
7 包装、运输、贮存
7 . 1 包装
7 . 1 . 1 天然六氟化铀产品采用符合 EJ/ T 424 要求的 3 m3 容器或供需双方商定的其他型号贮运容器进行包装,容器的使用规定应符合 EJ/ T 307 的要求。
7 . 1 . 2 产品贮运容器外表面放射性污染应符合 GB 11806 的规定。
7 . 1 . 3 产品贮运容器外表面应标识符合 GB 11806 规定的放射性标志。
7 . 2 运输、贮存
按照 EJ/T 307 和 GB 11806 规定的要求。
8 质量证明书
8 . 1 供方应提供产品质量证明书。
8 . 2 质量证明书内容应包括:
a) 产品批号;
b ) 产品贮运容器号;
c) 检验结果;
d) 样品瓶号;
e) 生产单位、生产日期、调入单位。
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附 录 A
(资料性附录)
天然六氟化铀 钨、铬、钼、钒、钛、砷的测定 ICP-AES法
A.1 测定范围
本方法适用于天然六氟化铀中钨、铬、钼、钒、钛、砷含量的测定,样品取样量为 0 . 250 g 铀时,测定
范围为 0.2 μg/gU~1 000 μg/gU。
A.2 方法原理
将浓硝酸加入天然六氟化铀水解液中加热去氟转化为硝酸铀酰,在 5 mol/L硝酸介质中,经磷酸三丁酯-萃淋树脂萃取,将铀与待测元素分离,用 ICP-AES法测定。
A.3 试剂和材料
除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。
A.3 . 1 水,GB/T 6682—2008,一级 。
A.3.2 磷酸三丁酯-萃淋树脂,粒度为 75 μm~120 μm。
A.3.3 无水碳酸钠(Na2 CO3) ,狑(Na2 CO3) ≥99.8%。
A.3.4 硝酸(HNO3) ,d= 1.42 g/mL,狑(HNO3)65%~68%。
A.3.5 硝酸溶液,c(HNO3) = 5 mol/L, 由硝酸(A.3.4) 配制。
A.3.6 碳酸钠溶液,ρ(Na2 CO3 ) = 50 g/L, 称取 10 g 无水碳酸钠(A. 3 . 3),用蒸馏水溶解并转移至200 mL 容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。
A.3.7 钨标准贮备液,ρ(W) = 1 000 μg/mL, 推荐采用 GSB G 62063 90(7401)。
A.3.8 铬标准贮备液,ρ(Cr) = 1 000 μg/mL, 推荐采用 GSB G 62017 90(2401)。
A.3.9 钼标准贮备液,ρ(Mo) = 1 000 μg/mL, 推荐采用 GSB G 62035 90(4201)。
A.3. 10 钒标准贮备液,ρ(V) = 1 000 μg/mL, 推荐采用 GSB G 62016 90(2302)。
A.3. 1 1 钛标准贮备液,ρ(Ti) = 1 000 μg/mL, 推荐采用 GSB G 62014 90(2201)。
A.3. 12 砷标准贮备液,ρ(As) = 1 000 μg/mL, 推荐采用 GSB G 62028 90(3302)。
A.3. 13 工作标准溶液,各元素浓度均为 ρ= 100 μg/mL, 分别移取各元素标准贮备溶液( A. 3 . 7 ~ A.3.12) 10 mL 置于 100 mL容量瓶中,用硝酸溶液(A.3.5)稀释至刻度。
A.3. 14 砷工作标准溶液,砷元素浓度为 ρ(As) = 1 μg/mL, 移取 1 mL 砷工作标准溶液(A. 3 . 13) 于100 mL 容量瓶中,用硝酸溶液(A. 3 . 5)稀释至刻度。
A.3. 15 钨、钼、钒、钛混合标准溶液,铬元素浓度为ρ(Cr) =2 μg/mL,其余各元素浓度均为 ρ=1 μg/mL,分别移取 2 mL铬工作标准溶液(A. 3 . 13) , 1 mL钨、钼 、钒 、钛工作标准溶液(A. 3 . 13)置于同 一 100 mL容量瓶中,用硝酸溶液(A. 3 . 5)稀释至刻度。
A.3. 16 氩气(Ar),φ(Ar) ≥99.9%。
A.4 仪器设备
A.4 . 1 全谱直读光谱仪。
GB/T 13375—20 17
A.4.2 移液管,1 mL, 2 mL, 10 mL。
A.4.3 容量瓶,100 mL。
A.4.4 容量瓶,5 mL。
A.4 . 5 电热板,温度可调,控温精度 ±5 ℃ 。
A.4 . 6 聚四氟乙烯坩埚,30 mL。
A.4.7 自动移液管,聚乙烯材质,0.5 mL~5 mL,分度值为 0.05 mL。
A.4 . 8 石英色层分离柱,其结构示意图见图 A. 1 。将约 2 g 的磷酸三丁酯-萃淋树脂(A. 3 . 2) 用水浸泡24 h后装柱,树脂装填好后应无间隙、无气泡并控制流速为约 1 mL/ min。 然后以 20 mL 碳酸钠溶液(A. 3 . 6)淋洗柱子,再用水洗至中性,备用。
图 A.1 分离柱结构示意图
A.5 样品
天然六氟化铀水解液,铀浓度已测定。 用自动移液管(A. 4 . 7)移取约含 0 . 25 g铀的六氟化铀水解液试样置于聚四氟乙烯坩埚中,备用。
A.6 分析步骤
A.6 . 1 空白试验
随同样品做空白试验。
A.6 . 2 样品转化
在样品(A. 5)中加入 6 mL硝酸(A. 3 . 4),放置于电热板(A. 4 . 5)上在 70 ℃ ~80 ℃加热蒸至近干后,
再加入 2 mL硝酸(A. 3 . 4)继续加热赶氟蒸至近干后,取下冷却至室温,加入 1 mL 硝酸溶液(A. 3 . 5) 使其完全溶解,待分离。
GB/T 13375—20 17
A.6 . 3 样品分离
将制备好的色层分离柱先用 10 mL水(A. 3 . 1)平衡,再用 10 mL 硝酸溶液(A. 3 . 5) 平衡,控制流速为 0 . 7 mL/min~0 . 9 mL/ min。 分别用 1 mL硝酸溶液(A. 3 . 5)分五次洗涤坩埚并转移至色层分离柱,
同时接淋洗液,弃去前 1 mL,再接 4 mL淋洗液于 5 mL容量瓶中,用硝酸溶液(A. 3 . 5)稀释至刻度,摇匀后的样品溶解液待测。
A.6 . 4 树脂再生
样品分离完成后,色层分离柱用水淋洗铀,直至铀全部淋洗完毕后柱子呈中性。
A.6 . 5 测量
A.6 . 5 . 1 按仪器使用说明书设置全谱直读谱仪的工作参数。 在 iCAP6500 型全谱直读谱仪上的设置参数如下:
— 发射器功率 1 150 W,雾化器流量 0.7 L/min,辅气流量 0.5 L/min,冷却气流量 12 L/min;
— 观察高度:点火线圈上方 15 mm;
— 各元素分析线见表 A. 1 。
表 A.1 各元素分析线 单位为纳米
A.6 . 5 . 2 待仪器稳定后,将工作标准溶液(A. 3 . 14)、混合标准溶液(A. 3 . 15) 及硝酸溶液(A. 3 . 5) 在全谱直读谱仪上进样,进行各待测元素标准曲线的绘制。
A.6 . 5 . 3 待标准曲线绘制完毕后,用蒸馏水清洗进样管道 1 min,将样品溶液 (A. 5) 及试剂空白溶液(A. 6 . 1)在全谱直读谱仪上进样测量,仪器自动给出样品和空白试液中待测元素的浓度 ρ犻 和 ρ犻0 。
A.7 结果计算
天然六氟化铀中各待测杂质元素的含量按式(A. 1)计算。
狑犻 …………………………( A.1 )
式中:
狑犻 —样品第 犻种杂质元素含量,单位为微克每克铀(μg/gU) ;
ρ犻 —淋洗液中第 犻种杂质元素含量,单位为微克每毫升(μg/mL) ;
ρ犻0 —空白溶液中第 犻种杂质元素含量,单位为微克每毫升(μg/mL) ;
ρ —标定的六氟化铀水解液中铀浓度,单位为克每毫升(g/mL) ;
犞 —分取的六氟化铀体积,单位为毫升(mL) 。
A.8 精密度
重复性条件下,六个平行样品测量结果的相对标准偏差优于 12%。
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附 录 B
(资料性附录)
天然六氟化铀水解液 氯的测定 银盐分光光度法
B.1 测定范围
本方法适用于天然六氟化铀水解液中氯含量的分光光度法测定。 样品取样量为 0 . 3 g 铀时,测定
范围为 5 μg/gU~100 μg/gU。
B.2 方法原理
在硝酸介质中,在硝酸铝和乙二醇存在条件下,氯离子与银离子生成乳白色氯化银悬浊液,可在540 nm处测量其吸光度,进而计算出氯含量。
B.3 试剂和材料
除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。
B.3. 1 氯化钠(NaCl) ,狑(NaCl) ≥99.5%。
B.3.2 硝酸铝[Al(NO3)3 ·9H2 O],狑[Al(NO3)3 ·9H2 O] ≥99%。
B.3.3 硝酸银(AgNO3) ,狑(AgNO3) ≥99.8%。
B.3.4 乙二醇(C2 H6 O2) ,狑(C2 H6 O2) ≥99.5%。
B.3.5 硝酸(HNO3) ,d= 1.42 g/mL,狑(HNO3)65%~68%。
B.3.6 硝酸,c(HNO3) = 7.5 mol/L, 由硝酸(B.3.5) 配制。
B.3.7 硝酸铝溶液,ρ(Al) =36 mg/mL, 称取(50±0.1)g 硝酸铝(B.3.2) 置于 50 mL烧杯中用水溶解,加入 3 mL~5 mL硝酸溶液(B. 3 . 5) 防止硝酸铝溶液水解,再用水转移定容到 100 mL 容量瓶中,摇匀备用。
B.3.8 硝酸银溶液,c(AgNO3) =0.2 mol/L, 称取(17±0.1)g硝酸银(B.3.3) 置于 100 mL烧杯中,用水溶解并转移定容到 500 mL容量瓶中,摇匀备用。
B.3.9 氯标准贮备液,ρ(Cl) = 1 mg/mL,称取 0.412 g(准至 0.1 mg)经在 100 ℃下干燥恒重后的氯化钠(B. 3 . 1)置于 100 mL烧杯中,用水溶解并转移定容到 250 mL容量瓶中,摇匀备用。
B.3. 10 氯工作标准溶液,ρ(Cl) =20 μg/mL,移取氯标准贮备液(B.3.9) 5 mL 置于 250 mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀备用。
B.4 仪器设备
B.4. 1 分光光度计,波长范围 360 nm~900 nm,光谱带宽 2 nm。
B.4.2 分析天平,感量 0.1 mg。
B.4.3 容量瓶,10 mL, 100 mL, 250 mL, 500 mL。
B.4.4 移液器,聚乙烯材质,1 mL~5 mL。
B.4.5 比色皿,2 cm。
B.4.6 恒温水浴槽,温控范围 0 ℃ ~100 ℃。
GB/T 13375—20 17
B.5 样品
六氟化铀水解液,铀浓度已测定。 用移液器移取约含 0 . 3 g铀的试样置于 10 mL容量瓶中。
B.6 分析步骤
B.6 . 1 空白试验
随同试料做空白试验。
B.6 . 2 工作曲线绘制
B.6.2. 1 在七个 10 mL 容量瓶中分别加入氯标准溶液(B. 3. 10) 0 mL、0. 10 mL、0. 25 mL、0. 5 mL、 1.0 mL、1.5 mL、2.0 mL, 使其含氯离子分别为 0 μg、2 μg、5 μg、10 μg、20 μg、30 μg、40 μg。
B.6.2.2 依次加入 1 mL硝酸(B.3.6)、2 mL 硝酸铝溶液(B.3.7)、4 mL 乙二醇(B.3.4)、0.2 mL 硝酸银溶液(B. 3 . 8),用水稀释至刻度,摇匀。
B.6 . 2 . 3 将容量瓶置于恒温水浴槽内,在水温(50±5) ℃下加热 10 min。 将容量瓶从水浴槽内取出,冷却至室温。
B.6 . 2 . 4 用 2 cm 比色皿,以试剂空白为参比液,于分光光度计上在 540 nm 波长处测定其吸光度。
B.6 . 2 . 5 重复 B. 6 . 3 . 1~B. 6 . 3 . 4 步骤两次,以加入的氯含量为横坐标,三次吸光度的平均值为纵坐标,绘制出氯的工作曲线。 工作曲线相关系数 r≥0 . 995 。
B.6 . 3 测量
B.6.3. 1 将样品(B.5)按照 B.6.2.2~B.6.2.4 步骤进行处理。
B.6 . 3 . 2 由测得的吸光度从工作曲线上查出氯的含量。
B.7 结果计算
试样中氯的含量按式(B. 1)计算。
…………………………( B.1 )
式中:
∞ —试样中氯的含量,单位为微克每克铀(μg/gU) ;
m —从工作曲线上查得的氯量,单位为微克(μg) ;
ρ —六氟化铀水解液铀的浓度,单位为克每毫升(g/mL) ;
V —所取六氟化铀水解液体积,单位为毫升(mL) 。
B.8 精密度
重复性条件下,六个平行样品测量结果的相对标准偏差优于 6%。
GB/T 13375—20 17
参 考 文 献
[1] GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法
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