GB/T 28608-2012 工业用1,4-氧氮杂环己烷(吗啉)

　　ICS 71. 080. 99 G 17

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 28608—2012

　　工业用 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉)

　　1-Oxa-4-azacyclohexane(Morpholine) forindustrialuse

　　2012-06-29发布 2012-12-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 28608—2012

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会(SAC/TC63/SC2)归 口 。

　　本标准起草单位 :安徽昊源化工集团有限公司 、中国石油吉林石化公司研究院 、辽阳石油化纤公司英华化工厂 。

　　本标准主要起草人 :石占崇 、凡殿才 、田振生 、戴登科 、吴珍汉 、刘长清 、张红艳 、李志军 、付斌 。

　　Ⅰ

　　GB/T 28608—2012

　　工业用 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉)

　　1 范围

　　本标准规定了工业用 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉) 的要求 、试验方法 、检验规则 、标志 、包装 、运输 、贮存及安全 。

　　本标准适用于工业用 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉) 。

　　分子式 :C4 H9NO

　　结构式 :

　　CH2-CH2

　　/

　　O HN

　　/

　　CH2-CH2

　　相对分子质量 :87. 12(按 2011年国际相对原子质量)

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB 190 危险货物包装标志

　　GB 325. 1 包装容器 钢桶 第 1部分 :通用技术要求

　　GB/T 3143 液体化学产品颜色测定法(Hazen单位— 铂-钴色号)

　　GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则

　　GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔 · 费休法(通用方法)

　　GB/T 6678 化工产品采样总则

　　GB/T 6680 液体化工产品采样通则

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 7534 工业用挥发性有机液体 沸程的测定

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则

　　GB 18191 包装容器 危险品包装用塑料桶

　　3 要求

　　3. 1 外观 :无色或淡黄色透明液体 。

　　3. 2 工业用 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉)指标应符合表 1 的规定 。

　　1

　　GB/T 28608—2012

　　表 1 技术要求

　　项 目

　　指标

　　优等品

　　一等品

　　合格品

　　1,4-氧氮杂环己烷(吗啉) ,w/%

　　≥99. 5

　　≥99. 0

　　≥98. 5

　　馏程(在 0 ℃ ,0. 101 33 MPa下)

　　5 mL馏出的温度/℃

　　≥127

　　≥126

　　≥126

　　95 mL馏出的温度/℃

　　≤129

　　≤129

　　≤130

　　色度/Hazen单位(铂-钴色号)

　　≤10

　　≤10

　　≤15

　　水 ,w/%

　　≤0. 25

　　≤0. 30

　　≤0. 35

　　氨(以 NH3 计) ,w/%

　　供需双方协商确定

　　其他色谱杂质 ,w/%

　　4 试验方法

　　警告 :试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况 。操作者应采取适当的安全和防护措施。

　　4. 1 一般规定

　　除非另有说明 ,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 GB/T 6682中规定的三级水 。

　　4. 2 外观的测定

　　取适量样品于 25 mL试管中 , 目视观察 。

　　4. 3 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉) 、氨、其他色谱杂质含量的测定

　　4. 3. 1 方法提要

　　采用气相色谱法 。在选定的色谱操作条件下 ,使样品汽化后经色谱柱分离 , 用热导检测器(TCD)检测 ,校正面积归一化法定量 。

　　4. 3. 2 试剂

　　4. 3. 2. 1 氢气 ,体积分数 ≥99. 99% 。

　　4. 3. 2. 2 空气 ,经活性炭和分子筛净化 。

　　4. 3. 3 仪器

　　4. 3. 3. 1 气相色谱仪 :配有热导检测器(TCD) ,整机灵敏度和稳定性符合 GB/T 9722 的规定 ,线性范围满足分析要求 ,并使样品中水的质量分数在 0. 02%、其他杂质的质量分数在 0. 005%时 ,各组分所产生的峰高大于噪声的两倍 。

　　4. 3. 3. 2 数据处理系统 :色谱数据处理机或色谱工作站 。

　　4. 3. 3. 3 自动进样器或微量注射器 :5 μL或 10 μL。

　　4. 3. 4 色谱柱及典型操作条件

　　本标准推荐的色谱 柱 和 色 谱 操 作 条 件 见 表 2。 典 型 色 谱 图 及 各 组 分 的 相 对 保 留 值 见 附 录 A 中

　　2

　　GB/T 28608—2012

　　图 A. 1 和表 A. 2。其他能达到同等分离程度的色谱柱及色谱操作条件也可使用 。

　　表 2 推荐的色谱柱和色谱操作条件

　　项 目

　　参 数

　　色谱柱管

　　硅硼化玻璃柱 ,柱长 3 m ,柱内径 ϕ3 mm。

　　色谱柱固定相

　　担体 :石墨化碳黑 Ⅱ 型 ,粒径(0. 175~ 0. 246) mm。 固定液 :PEG-20M。

　　涂敷量 ∶ 担体 ∶ 固定液= 10 ∶ 1。

　　配制 :分别称量 10 g担体 、1. 0 g 固定液和 0. 30 g 氢氧化钾 ,氢氧 化 钾 用 50 mL 甲 醇 溶 解 ,涂敷于担体上 ,干燥 ; 固定液用 50 mL氯仿溶解 ,再涂敷于担体上 , 自然干燥后 ,全部填充入色谱柱管内 。

　　柱箱温度

　　1 恒温 :130 ℃ 。

　　2 程序升温 :初始温度 130 ℃ ,保持 6 min;升温速率 10 ℃/min,升温到 180 ℃ ,保持 9 min。

　　气化室温度

　　260 ℃

　　检测器温度

　　200 ℃

　　检测器桥流

　　130 mA

　　载气(H2 )流量

　　30 mL/min

　　进样量

　　1 μL

　　4. 3. 5 分析步骤

　　按仪器说明书开启仪器 ,按表 2所示的操作条件调节仪器 ,待仪器稳定后 , 注入实验室样品进行测定 。采用校正面积归一化法定量 。

　　相对质量校正因子的测定见附录 A 的 A. 3。

　　4. 3. 6 结果计算

　　1,4-氧氮杂环己烷(吗啉) 、氨及其他色谱杂质的质量分数 wi,数值以 %表示 ,按式(1)计算 :

　　wi …………………………( 1 )

　　式中 :

　　Ai — 组分 i的色谱峰面积 ;

　　fi — 组分 i的相对质量校正因子 。

　　注 : 试样中未知组分的相对质量校正因子取相邻组分质量校正因子的平均值 。

　　取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果 。 两次平行测定结果的绝对差值 1, 4-氧氮杂环己烷含量不大于 0. 1% ;两次平行测定结果的绝对差值氨和其他色谱杂质含量不大于这两个测定值的算术平均值的 10% 。

　　4. 4 水分的测定

　　4. 4. 1 卡尔 · 费休法(仲裁法)

　　按 GB/T 6283的规定进行 。称取实验室样品约 2 g,精确至 0. 01 g。

　　取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果 。两次平行测定结果的绝对差值不大于 0. 02% 。

　　3

　　GB/T 28608—2012

　　4. 4. 2 气相色谱法

　　按 4. 4 的规定进行 。

　　取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果 。两次平行测定结果的绝对差值不大于 0. 04% 。

　　4. 5 馏程的测定

　　按 GB/T 7534的规定进行 。读取馏出体积为 5 mL、95 mL时的温度 。

　　1,4-氧氮杂环己烷的 K 值为 3. 38×10-4℃/Pa。

　　取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果 。两次平行测定结果的绝对差值不大于 0. 5 ℃ 。

　　4. 6 色度的测定

　　按 GB/T 3143的规定进行 。

　　5 检验规则

　　5. 1 第 3 章要求中 3. 1 和表 1规定的所有项目均为出厂检验项 目 。

　　5. 2 工业用 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉)在原材料 、工艺不变的条件下 ,产品连续生产的实际批为一个组批 ;但若干个生产批构成一个检验批的时间不超过三天 。

　　5. 3 工业用 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉)的采样单元数按 GB/T 6678的规定确定 。

　　5. 4 工业用 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉) 的采样方法按 GB/T 6680、GB/T 3723 的规定进行 。所取实验室样品总量不得少于 500 mL。实验室样品混合均匀后 ,分装于两个清洁 、干燥的磨口玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶中 ,贴上标签 ,注明产品名称 、批号 、取样日期 、取样地点 、取样者姓名 。一瓶供检验用 ,一瓶留样至少一个月备查 。

　　5. 5 检验结果的判定按 GB/T 8170中规定的修约值比较法进行 。检验结果如果有一项指标不符合本标准要求时 ,则应重新自两倍数量的包装单元中采样进行检验 ,重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求 ,则整批产品应为不合格 。

　　6 标志、包装、运输和贮存

　　6. 1 标志

　　6. 1. 1 工业用 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉)包装容器上应有牢固的标志 ,其内容至少包括 :

　　a) 产品名称 ;

　　b) 生产厂名称 、厂址 ;

　　c) 批号和/或生产日期 ;

　　d) 产品等级 ;

　　e) 净含量 ;

　　f) 本标准编号 ;

　　g) 符合 GB 190规定的“易燃液体 ”标志 。

　　6. 1. 2 每批出厂的工业用 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉)都应附有质量合格证明 。 内容至少包括 :

　　a) 生产厂名称 ;

　　b) 产品名称 ;

　　c) 批号和/或生产日期 ;

　　d) 产品等级 ;

　　4

　　GB/T 28608—2012

　　e) 本标准编号 。

　　6. 2 包装

　　工业用 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉)应用符合 GB 325. 1 的钢桶或 GB 18191 的塑料桶包装 。 每桶净含量 200 kg,或在符合安全要求的条件下 ,根据用户的要求包装 。

　　6. 3 运输

　　工业用 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉)装卸及运输时 ,应注意轻搬轻放 ,避免撞击及剧烈振荡 ,应保证包装件的完整 。

　　6. 4 贮存

　　工业用 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉)应贮存在干燥 、清洁 、通风的库房内 ,不得露天存放 。

　　7 安全

　　7. 1 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉)在常温下是无色或淡黄色透明液体 ,有氨味 ,对皮肤 、眼 、呼吸道有强刺激性 ,工作场所空气中最高允许浓度为 20mg/m3 。 1,4-氧氮杂环己烷闪点为 35 ℃ ,与空气混合的爆炸极限体积分数为 1. 8% ~ 10. 8% 。操作者应遵守易燃危险品的一般安全预防有关规定 ,佩戴好防护用具 。发生火警时 ,可用干粉 、二氧化碳 、沙土或抗溶性泡沫灭火 。

　　7. 2 当皮肤接触时 ,应脱去污染的衣物 ,立即用流动清水彻底清洗至少 15 min,就医 。 眼睛接触时 ,应立即提起眼睑 ,用大量清水彻底冲洗至少 15 min,就医 。 吸入时 ,迅速脱离现场至空气新鲜处 ,保持呼吸道通畅 ,如呼吸困难 ,应输氧 。误食时 ,应用水嗽 口 ,饮牛奶或蛋清 ,就医 。

　　5

　　GB/T 28608—2012

　　附 录 A

　　(规范性附录)

　　1,4-氧氮杂环己烷及杂质含量测定的典型色谱图、各组分相对保留值、相对质量校正因子的测定方法

　　A. 1 1,4-氧氮杂环己烷及杂质含量测定的典型色谱图

　　典型色谱图见图 A. 1。

　　1— 空气 ;

　　2— 氨 ;

　　3— 水 ;

　　4— 未知物 ;

　　5—N-甲基吗啉 ;

　　6— 乙二醇单甲醚 ;

　　7— 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉) ;

　　8—N-乙基吗啉 。

　　图 A. 1 1,4-氧氮杂环己烷及杂质含量测定的典型色谱图

　　A. 2 各组分相对保留值和相对质量校正因子

　　各组分相对保留值和相对质量校正因子见表 A. 1。

　　6

　　GB/T 28608—2012

　　表 A. 1 各组分相对保留值和相对质量校正因子

　　序号

　　组分名称

　　相对保留时间

　　相对质量校正因子参考值

　　1

　　空气

　　0. 000

　　—

　　2

　　氨

　　0. 059

　　0. 48

　　3

　　水

　　0. 709

　　0. 61

　　4

　　未知物

　　1. 708

　　0. 96

　　5

　　N-甲基吗啉

　　2. 172

　　1. 04

　　6

　　乙二醇单甲醚

　　2. 417

　　0. 85

　　7

　　1,4-氧氮杂环己烷(吗啉)

　　3. 047

　　1. 00

　　8

　　N-乙基吗啉

　　3. 650

　　1. 18

　　A. 3 相对质量校正因子的测定

　　A. 3. 1 方法提要

　　在各组分的线性范围内 , 以 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉) 为底液 , 用标准加入法分别加入待测组分的标准样品,计算各组分加入的质量分数 ,进行色谱分析 ,计算相对质量校正因子 。

　　A. 3. 2 试剂

　　A. 3. 2. 1 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉) :质量分数大于 99. 5% 。

　　A. 3. 2. 2 水 :不含氨和二氧化碳 。

　　A. 3. 2. 3 校准用标准物质 : 乙二醇单甲醚 、N-甲基吗啉 、N-乙基吗啉等 。

　　A. 3. 2. 4 氨标准溶液 :质量浓度与待测试样中氨组分的浓度接近(现用现配) 。

　　用水(A. 3. 2. 2)稀释氨水 ,得到约 1%的氨水 。用移液管吸取 1%氨水 50. 00mL,用 1 moL/L盐酸标准滴定溶液滴定至 pH值为 4. 5 为终点 ,计算该氨水质量分数 。再用水将氨水稀释至所需浓度 。

　　A. 3. 3 分析步骤

　　A. 3. 3. 1 在 50 mL容量瓶中 ,用称量法配制 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉) (A. 3. 2. 1) 加欲测杂质和适量水的校准混合物 。各组分的称量精确至 0. 000 1 g,各组分含量的质量分数计算精确至 0. 001% 。所配制的校准混合 物 杂 质 含 量 应 与 待 测 试 样 相 近 。 其 中 水 分 按 GB/T 6283 的 规 定 测 定(称 样 量 不 小 于2 g) 。

　　用于配制校准混合物的 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉)(A. 3. 2. 1)中被测杂质组分含量大于 0. 001%时 ,校准混合物中的被测杂质组分含量应予以修正 。

　　A. 3. 3. 2 在与测定样品相同的色谱操作条件下 ,将配制的校准混合物进行色谱分析 。平行测定 3 次 ,取 3 次测定的峰面积的算术平均值为测定结果 。依据峰面积和对应的组分含量 ,计算相对质量校正因子 fi。

　　A. 3. 4 相对质量校正因子的计算

　　各组分相对 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉)的质量校正因子 fi 按式(A. 1)计算 :

　　GB/T 28608—2012

　　GB T 28608 2012

　　— /

　　fi …………………………( A. 1 )

　　式中 :

　　Ai — 组分 i的峰面积 ;

　　Am — 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉)的峰面积 ;

　　mi — 校准混合物中组分 i的质量分数 , 以 %表示 ;

　　mm — 校准混合物中 1,4-氧氮杂环己烷(吗啉)的质量分数 , 以 %表示 。

　　各组分相对质量校正因子应实际测定 ,并应定期进行校验 。