GB/T 23519-2023 三苯基膦氯化铑

　　ICS 77. 150.99 CCS H 68

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 23519—2023代替 GB/T23519—2009

　　三苯基膦氯化铑

　　Chlorotris(triphenylphosphine) rhodium

　　2023-12-28发布 2024-07-01实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 23519—2023

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件代替 GB/T 23519—2009《三苯基膦氯化铑》, 与 GB/T 23519—2009相比 , 除结构调整和编辑性改动外 ,主要技术变化如下 :

　　a) 增加了三苯基膦氯化铑的标记(见第 4章) ;

　　b) 增加了三苯基膦氯化铑的分子式和结构式(见 4. 1) ;

　　c) 更改了杂质元素 Fe、Ni、Pb的含量上限 ,将 Fe含量由不大于 0. 002%更改为不大于 0. 005% ;将 Pb含量由不大于 0. 003%更改为不大于 0. 002% ;将 Ni含量由不大于 0. 005%更改为不大于 0. 002%(见 5. 1,2009年版的 3. 1. 2) ,增加了 Mg、Zn、Mn等杂质元素的控制指标(见 5. 1) ;

　　d) 增加了三苯基膦氯化铑质量分数的要求及测试方法(见 5. 1、6. 1. 1 和附录 A) ;

　　e) 更改了溶解性试验 ,将溶解性试验更改为甲苯不溶物质量分数 ,并增加了测试方法(见 5. 2、6. 2和附录 B,2009年版的 3. 2、4. 3) ;

　　f) 更改了铑质量分数的测定方法 ,将 “按 YS/T 561测定 ”改为 “按 GB/T 34609. 1 的规定进行 ” (见 6. 1. 2,2009年版的 4. 1) ;

　　g) 更改了杂质元素质量分数的测定方法 ,将 “按 YS/T 363测定 ”改为 “按 GB/T34609. 2 的规定进行 ”(见 6. 1. 3,2009年版的 4. 2) ;

　　h) 增加了检验结果的数值按 GB/T 8170 的规定进行修约 ,并采用修约值比较法判定(见 7. 5. 1) ;

　　i) 增加了产品包装标志的要求 ,产品的包装箱标志应符合 GB/T 190 的规定(见 8. 1. 2) ;

　　j) 增加了测定三苯基膦氯化铑质量分数使用水质的要求应符合 GB/T 6682 中一级水的规定(见A. 2) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由中国有色金属工业协会提出 。

　　本文件由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归 口 。

　　本文件起草单位 :贵研铂业股份有限公司 、贵研化学材料(云南)有限公司 、郴州高鑫材料有限公司 、云南贵金属实验室有限公司 、有色金属技术经济研究院有限责任公司 、浙江微通催化新材料有限公司 、陕西瑞科新材料股份有限公司 、西安凯立新材料股份有限公司 、山东有研国晶辉新材料有限公司 。

　　本文件主要起草人 :侯文 明 、姜 婧 、沈 善 问 、雷 婧 、朱 武 勋 、刘 桂 华 、向 磊 、晏 彩 先 、潘 剑 明 、杨 拥 军 、周爱玲 、王冠群 、杜冰 、王金营 、贺昕 、张高鹏 、吴松 、王慧 、陈豪 。

　　本文件及其所代替的文件的历次版本发布情况为 :

　　— 2009年首次发布为 GB/T 23519—2009;

　　— 本次为第一次修订 。

　　Ⅰ

　　GB/T 23519—2023

　　三苯基膦氯化铑

　　1 范围

　　本文件规定了三苯基膦氯化铑的标记 、技术要求 、试验方法 、检验规则 、标志 、包装 、运输 、贮存及随行文件和订货单内容 。

　　本文件适用于石油化工 、精细化工 、合成医药等行业反应催化用三苯基膦氯化铑 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 ,仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件 。

　　GB/T 190 危险货物包装标志

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 34609. 1 铑化合物化学分析方法 第 1部分 :铑量的测定 硝酸六氨合钴重量法

　　GB/T 34609. 2 铑化合物化学分析 方 法 第 2 部 分 : 银 、金 、铂 、钯 、铱 、钌 、铅 、镍 、铜 、铁 、锡 、锌 、镁 、锰 、铝 、钙 、钠 、钾 、铬 、硅含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义 。

　　4 标记

　　名称 :三苯基膦氯化铑

　　分子式 :RhCl[(C6 H5 ) 3P] 3

　　结构式 :

　　三苯基膦氯化铑产品标记按产品名称 、分子式 、结构式的顺序表示 。示例:按本文件制造的三苯基膦氯化铑产品标记为 :

　　GB/T 23519-RhCl[(C6 H5 ) 3P] 3

　　1

　　GB/T 23519—2023

　　5 技术要求

　　5. 1 化学成分

　　产品的化学成分应符合表 1 的规定 。

　　表 1 化学成分

　　%

　　三苯基膦氯化铑质量分数

　　不小于

　　Rh

　　质量分数

　　杂质元素质量分数 ,不大于

　　95

　　11. 00~ 11. 11

　　Al

　　Mg

　　Zn

　　Cu

　　Fe

　　Ni

　　Pb

　　Pd

　　Pt

　　Mn

　　0. 005

　　0. 005

　　0. 005

　　0. 002

　　0. 005

　　0. 002

　　0. 002

　　0. 002

　　0. 002

　　0. 002

　　5.2 甲苯不溶物质量分数

　　三苯基膦氯化铑中甲苯不溶物质量分数应小于 1% 。

　　5.3 外观质量

　　三苯基膦氯化铑应为红褐色晶体 。

　　6 试验方法

　　6. 1 化学成分

　　6. 1. 1 三苯基膦氯化铑质量分数的测定按附录 A 的规定进行 。

　　6. 1.2 产品中金属铑质量分数的测定按 GB/T 34609. 1 的规定进行 。

　　6. 1.3 杂质元素质量分数的测定按 GB/T 34609. 2 的规定进行 。

　　6.2 甲苯不溶物质量分数

　　甲苯不溶物质量分数的测定按附录 B 的规定进行 。

　　6.3 外观质量

　　三苯基膦氯化铑的外观质量用目视检查 。

　　7 检验规则

　　7. 1 检查和验收

　　7. 1. 1 产品由供方或第三方进行检验 ,保证产品质量符合本文件及订货单的规定 。

　　7. 1.2 需方可对收到的产品按本文件的规定进行检验 。如检验结果与本文件及订货单的规定不符时 ,应以书面形式向供方提出 , 由供需双方协商解决 。属于外观质量的异议 ,应在收到产品之日起 3 d 内提出 ;属于化学成分和甲苯不溶物的异议 ,应在收到产品之日起 15 d 内提出 。如需仲裁 ,应由供需双方在需方共同取样或协商确定 。

　　2

　　GB/T 23519—2023

　　7.2 组批

　　产品应成批提交验收 ,每批应由一次投料生产的产品组成 。

　　7.3 检验项目

　　每批产品应进行化学成分 、甲苯不溶物质量分数和外观质量的检验 。

　　7.4 取样

　　7.4. 1 产品化学成分 、甲苯不溶物 质 量 分 数 的 取 样 : 同 一 批 产 品 混 合 均 匀 ,从 不 同 部 位 取 产 品 总 量 的5% ,最少不小于 10 g,再用四分法缩分至检验所需数量 。

　　7.4.2 产品外观质量逐瓶检验 。

　　7.5 检验结果的判定

　　7.5. 1 检验结果的数值按 GB/T 8170 的规定进行修约 ,并采用修约值比较法判定 。

　　7.5.2 产品检验项目化学成分 、甲苯不溶物质量分数中任意一项的检验结果不合格时 ,则判该批产品不合格 ,外观质量检验不合格 ,则判该瓶产品不合格 。

　　8 标志、包装、运输、贮存及随行文件

　　8. 1 标志

　　8. 1. 1 产品标志

　　在检验合格的产品上应有如下标志 :

　　a) 供方名称 ;

　　b) 产品名称 ;

　　c) 生产批次 ;

　　d) 数量 ;

　　e) 生产日期 。

　　8. 1.2 包装标志

　　产品的包装箱标志应符合 GB/T 190 的规定 。

　　8.2 包装、运输、贮存

　　8.2. 1 产品应装入聚丙烯或聚乙烯塑料瓶中 ,密封 。整齐放入木箱或纸箱内 ,箱内空隙用纸屑 、泡沫塑料等进行填充 ,不应有松动现象 。

　　8.2.2 产品可用铁路 、公路 、水运等方式运输 。

　　8.2.3 产品应放于阴凉 、干燥处 ,严防受潮 。

　　8.3 随行文件

　　每批产品应附有随行文件 ,其中除应包括供方信息 、产品信息 、本文件编号 、出厂 日期或包装 日期 ,还宜包括 :

　　a) 产品合格证 , 内容如下 :

　　● 检验项目及其结果或检验结论 ,

　　3

　　GB/T 23519—2023

　　● 批量和批号 ,

　　● 检验日期 ,

　　● 检验员签名或盖章 ;

　　b) 其他 。

　　9 订货单内容

　　需方可根据自身的需要 ,在订购本文件所列产品的订货单内列出如下内容 :

　　a) 产品名称 ;

　　b) 批号 ;

　　c) 净重(或件数) ;

　　d) 本文件编号 ;

　　e) 其他 。

　　4

　　GB/T 23519—2023

　　附 录 A

　　(规范性)

　　三苯基膦氯化铑质量分数的测定 高效液相色谱法

　　警示— 使用本附录的人员应有实验室工作的实践经验 。本附录并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　A. 1 方法原理

　　试料用二氯甲烷充分溶解后 ,利用高效液相色谱仪测定试料的质量分数 ,三苯基膦氯化铑质量分数的测定范围 :90. 0% ~ 99. 0% 。

　　A.2 试剂和材料

　　除非另有说明 ,在分析中仅使用确定为色谱纯试剂和符合 GB/T 6682中规定的一级水 。

　　A.2. 1 流动相

　　甲醇 ∶ 水为 60 ∶ 40。

　　A.2.2 固定相

　　C18柱(十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂) 。

　　A.2.3 三苯基膦氯化铑对照液

　　称取 0. 050 g(精确至 0. 000 1 g) 三苯基膦氯化铑粉末(质量分数 ≥99%)置于 25 mL 的烧杯中 ,加入二氯甲烷 5 mL,加热溶解完全后移入 25 mL 的容量瓶中 ,并用二氯甲烷稀释至刻度 ,混匀 。此溶液中 1 mL含有 2. 0 mg 的三苯基膦氯化铑 。用时现配 。

　　A.2.4 三苯基膦氯化铑标准溶液

　　移取 5 mL三苯基膦氯化铑对照液(A. 2. 3) ,用流动相(A. 2. 1) 稀释定容至 100 mL,混匀 ,得到三苯基膦氯化铑质量分数为 0. 10 mg/mL; 分别移取 1 mL、2 mL、5 mL三苯基膦氯化铑对照液(A. 2. 3) ,用流动相(A.2. 1)稀释定容至 10mL,混匀 ,得到三苯基膦氯化铑质量分数分别为 0. 20 mg/mL、0. 40 mg/mL、

　　1.00mg/mL;直接 移 取 2 mL 三 苯 基 膦 氯 化 铑 对 照 液(A. 2. 3) , 该 溶 液 三 苯 基 膦 氯 化 铑 质 量 分 数 为

　　2. 00 mg/mL;得到 0. 10 mg/mL、0. 20 mg/mL、0. 40 mg/mL、1. 00 mg/mL、2. 00 mg/mL 的标准工作曲线溶液 。

　　A.3 仪器与设备

　　A.3. 1 高效液相色谱仪(HPLC)

　　具有紫外 检 测 器 (PDA 检 测 器) ; 检 测 波 长 为 254 nm; 柱 温 为 25 ℃;进 样 量 为 10 μL; 流 速 为1 mL/min。

　　A.3.2 天平

　　感量 0. 01 mg。

　　5

　　GB/T 23519—2023

　　A.4 样品

　　样品装入带有内 、外盖的聚乙烯或聚丙烯塑料瓶中 ,严密封口 、避光 ,保持干燥备用 。

　　A.5 试验步骤

　　A.5. 1 试料溶液的配制

　　精确称取称 0. 025 g样品(A. 4)(精确至 0. 000 1 g) ,置于 25 mL 的烧杯中 ,加入二氯甲烷 5 mL,加热溶解完全后 ,用流动相(A. 2. 1)溶解完全后移至 100 mL 的容量瓶中 ,并用流动相(A. 2. 1)稀释至刻度线 ,混匀 ,用时现配 。

　　A.5.2 平行试验

　　独立地进行三次测定 ,取其平均值 。

　　A.5.3 空白试验

　　随同试料做空白试验 。

　　A.5.4 测定

　　A.5.4. 1 工作曲线绘制

　　在选定的仪器条件下 ,进样三苯基膦氯化铑标准溶液(A. 2. 4) ,按编好的程序顺序进行测定 。 以三苯基膦氯化铑浓度为横坐标 ,峰面积值为纵坐标 , 由仪器自动绘制工作曲线 。工作曲线相关系数(r) ≥ 0. 999 9。

　　A.5.4.2 试液的测定

　　进样试料溶液(A. 5. 1) ,用与绘制工作曲线相同的条件及程序进行测定 。计算并打印检测结果 。

　　A.6 试验数据的处理

　　三苯基膦氯化铑含量以三苯基膦氯化铑的质量分数 w1 计 ,按公式(A. 1)计算 :

　　w …………………………( A. 1 )

　　式中 :

　　Ax — 测得样品的峰面积值 ,单位为微伏秒(μVs) ;

　　A1 — 测得对照品的峰面积值 ,单位为微伏秒(μVs) ;

　　C1 — 测得对照品的真实浓度值 ,单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　C0 — 测得样品浓度的理论值 ,单位为毫克每毫升(mg/mL) 。

　　计算结果按 GB/T 8170的规则进行修约 ,保留小数点后两位有效数字 。

　　A.7 相对允许差

　　实验室之间分析结果的相对允许差应不大于 5% 。

　　A. 8 试验报告

　　试验报告应包括如下内容 :

　　— 试样名称 ;

　　6

　　GB/T 23519—2023

　　— 使用的分析方法 ;

　　— 所得谱图及数据 ;

　　— 试验日期 ;

　　— 其他基本试验步骤的差异和观察到的异常现象 。

　　7

　　GB/T 23519—2023

　　附 录 B

　　(规范性)

　　甲苯不溶物质量分数的测定 重量法

　　B. 1 方法提要

　　试料经甲苯溶解后 ,过滤 ,采用重量法测定甲苯不溶物质量分数 。三苯基膦氯化铑化合物中甲苯不溶物质量分数的测定范围 : 0. 10% ~ 2. 00% 。

　　B.2 试剂

　　在分析中均使用分析纯的试剂 。

　　B.2. 1 甲苯 。

　　B.3 设备

　　天平 :感量 0. 01 mg。

　　B.4 试验步骤

　　B.4. 1 试料

　　称取 2. 5 g试样 ,精确到 0. 000 1 g。

　　B.4.2 平行试验

　　独立地进行两次测定 ,取其平均值 。

　　B.4.3 空白试验

　　随同试料做空白试验 。

　　B.4.4 测定

　　将试样置于 200 mL 圆底烧瓶中 ,加入 100 mL 甲苯 , 于 90 ℃ 回流 15 min,趁热用已恒重的 G4玻璃砂芯坩埚抽滤 ,室温下用甲苯将烧瓶中的沉淀完全洗入玻璃砂芯坩埚中 ,并用甲苯洗涤沉淀 5 次 。将G4玻璃砂芯坩埚置于烘箱中 ,于 110 ℃干燥 1 h,称重 ,直至恒重 。 回流装置见图 B. 1。

　　8

　　GB/T 23519—2023

　　标引序号说明 :

　　1— 冷凝回流管 ;

　　2— 烧瓶 ;

　　3— 加热装置 。

　　图 B. 1 回流装置图

　　B.5 试验数据的处理

　　甲苯不溶物含量以甲苯不溶物的质量分数 w2 计 ,按公式(B. 1)计算 :

　　w

　　式中 :

　　m2— 甲苯不溶物和坩埚的质量 ,单位为克(g) ;

　　m1— 坩埚的质量 ,单位为克(g) ;

　　m0— 空白值 ,单位为克(g) ;

　　m — 试料的质量 ,单位为克(g) 。

　　分析结果保留至小数点后两位有效数字 。

　　B.6 相对允许差

　　实验室之间分析结果的相对允许差不应大于表 B. 1 的规定 。

　　表 B. 1 相对允许差

　　元素

　　质量分数 %

　　相对允许差 %

　　甲苯不溶物

　　0. 10~ 0. 50

　　20

　　>0. 50~ 2. 00

　　10

　　9